Методом рентгеноструктурного анализа определено кристаллическое строение двух модификаций [PdEn(NO2)2]. Сравниваются геометрические характеристики комплексов и мотивы их взаимной упаковки в структурах. Изучены термические свойства в различных атмосферах.
Методом рентгеноструктурного анализа монокристаллов определено строение [CuEn2][Pt(NO2)4] и [PdEn2][Pt(NO2)4]. В структурах выделены основные структурные фрагменты. Показано, что структуру [PdEn2][Pt(NO2)4] можно рассматривать как квазиодномерную — в направлении оси Y располагаются стопки чередующихся комплексных катионов и анионов.
При обработке транс-[Ru(NO)(NH3)4(OH)]Cl2 концентрированной серной кислотой при нагревании с выходом, близким к количественному, был получен транс-[Ru(NO)(NH3)4(SO4)](HSO4)×H2O (I). При взаимодействии насыщенного раствора I с насыщенным раствором NaNO3 образуется осадок транс-[Ru(NO)(NH3)4(SO4)]NO3×H2O (II), строение которого было установлено методом РСА: пр. гр. Р212121, a = 6,8406(3), b = 12,6581(5), c = 13,3291(5) Å. Монодентатно координированный сульфат-ион находится в транс-положении к нитрозогруппе. Соединение II охарактеризовано методами ИК спектроскопии, РФА, СДО. Исследован процесс его термолиза, методом ДСК проведена оценка теплового эффекта реакции дегидратации, происходящей при нагревании до 120 °С (ΔH = 58,9 ± 1,5 кДж/моль). Конечным продуктом термолиза II является смесь Ru и RuO2.
Найдено, что дифрактограммы комплексов I–V состава Ln(Phen)(C4H8NCS2)3 (Ln = Sm, Eu, Tb, Dy и Tm соответственно) подобны. Выращены монокристаллы соединения Dy(Phen)(C4H8NCS2)3·3CH2Cl2 (VI). По данным РСА в структуре VI элементарная ячейка содержит две кристаллографически независимые молекулы комплекса [Dy(Phen)(C4H8NCS2)3] и шесть молекул CH2Cl2. Координационный полиэдр N2S6 атома Dy — искаженная антипризма. В интервале 2–300 K изучены магнитные свойства комплексов I–V. Установлено, что комплекс III переходит в магнитно-упорядоченное состояние, величина спонтанной намагниченности при 2 K составляет 24 600 Гс·см3/моль. Соединения I-IV при 300 K обладают фотолюминесценцией в видимой области спектра. Найдено, что интенсивность фотолюминесценции комплекса I в несколько раз больше интенсивности ФЛ комплексов II–IV.
Получена и исследована кристаллическая структура бимолекулярного кристалла CL–20 с новым перспективным энергоемким соединением 7Н– трис–1,2,5–оксадиазоло[3,4–b:3',4'–d:3»,4»–f] азепином.
S.-S. Qian1, H.-H. Li2, Y.-N. Li2, Z.-L. You2, H.-L. Zhu1 1Shandong University of Technology, ZiBo 255049, P. R. China hailiang_zhu@163.com 2Liaoning Normal University, Dalian 116029, P. R. China youzhonglu@yahoo.com.cn
Ключевые слова: molybdenum complex, hydrazone ligand, crystal structure, X-ray diffraction
Страницы: 353-357 Подраздел: КРИСТАЛЛОХИМИЯ
A reaction of [MoO2(acac)2] (where acac = acetylacetonate) with two hydrazone ligands in methanol yields two mononuclear molybdenum(VI) oxo complexes with the general formula [MoO2L(CH3OH)], where L = L1=(4-nitrophenoxy)acetic acid [1-(5-chloro-2-hydroxyphenyl)methylidene]hydrazide (H2L1) and L = L2=4-dimethylaminobenzoic acid [1-(2-hydroxy-3-methoxyphenyl)methylidene]hydrazide (H2L2). The crystal and molecular structures of the complexes are determined by the single crystal X-ray diffraction method. All of the investigated compounds are further characterized by the elemental analysis, FT-IR spectra, and thermogravimetric analyses. Single crystal X-ray structural studies indicate that hydrazone ligands coordinate to MoO2 cores through enolate oxygen, phenolate oxygen, and azomethine nitrogen atoms. The Mo atoms in both complexes are in octahedral coordination.
YCl3×6H2O reacts with 1,10-phenanthroline (phen) to yield a complex of 1:2 yttrium:ligand stoichiometry. The yttrium(III) complex is characterized by the elemental analysis, UV-Vis, IR as well as the X-ray diffraction analysis. The crystal of [Y(phen)2Cl(H2O)3]Cl2×H2O obtained from a methanol solution crystallizes in the triclinic system, space group P2, Z = 2, a = 10.3236(4) Å, b = 10.4566(4) Å, c = 12.5270(5) Å, α = 97.354(2)°, β = 108.740(2)°, γ = 93.458(2)°, Rint = 0.046. The Y(III) ion is eight-coordinated by four nitrogen, three oxygen atoms and one chlorine atom.
Two complexes of gallium(III) with adduct ion pair compounds containing pyridine-2,6-dicarboxylic acid and two different Lewis bases are synthesized. The chemical formulae are (dmpH)[Ga(pydc)2]×2H2O, (1) and (bpyH2)1/2(pydcH2)1/2[Ga(pydc)2]×4H2O, (2) where pydc, dmp, and bpy are pyridine-2,6-dicarboxylate, 2,9-dimethyl-1,10-phenanthroline, and 4,4'-bipyridine respectively. The two crystal structures illustrate that the GaIII ion is six-coordinated by two pyridine-2,6-dicarboxylates. Hydrogen bonds as well as other noncovalent interactions such as ion-pairing, C–O⋯π, C–H⋯π, and π⋯π stacking play an important role in the formation of supramolecular systems. Particular attention is given to the molecular geometries and NMR properties of the complexes from the computational point of view. The electronic properties of the complexes are analysed using the parameters derived from the atoms in molecules (AIM) and natural bond orbital (NBO) methodologies at the B3LYP/6-311++G(2d,2p) computational level.
Калориметрическим методом при 313,15 K измерены энтальпии растворения иминокислоты L–пролина в водных растворах метанола, 2–пропанола, этиленгликоля, глицерина и мочевины. Энтальпийные параметры взаимодействия L–пролина с неводными компонентами рассчитаны и сопоставлены с данными при 298,15 K. Обнаружено, что знак теплоемкостного параметра парного и тройного взаимодействия зависит от того, является неводный компонент растворителя разрушителем или стабилизатором структуры воды. Методом интегральных теплот растворения получены парциальные молярные теплоемкости пролина в смешанных растворителях. При повышении температуры от 298 K до 313 K определены температурные изменения приведенной энтальпии и энтропии растворения пролина. Показано, что имеет место энтропийно–энтальпийная компенсация при температурных изменениях характеристик в процессе растворения.
Ю.В. Миронов1,2, О.А. Ефремова3, В.Е. Фёдоров1,2 1Институт неорганической химии им. А.В. Николаева СО РАН, Пр. Акад. Лаврентьева, 3, Новосибирск 630090 yuri@niic.nsc.ru 2Новосибирский государственный университет, Ул. Пирогова, 2, Новосибирск, 630090 fed@niic.nsc.ru 3Университет Астон, Бирмингем B4 7ET, W Мидленд, Англия olgaa.efremova@gmail.com
Ключевые слова: октаэдрический кластер, рений, халькоцианидный комплекс, синтез, кристаллическая структура
Страницы: 382-384 Подраздел: КРАТКИЕ СООБЩЕНИЯ
Реакцией Cs4[Re6Te8(CN)6]×2H2O с Cu(en)2Cl2 в воде получены кристаллы кластерного комплекса рения [{Cu(H2O)(en)2}{Cu(en)2}Re6Te8(CN)6]×3H2O. Строение соединения установлено методом рентгеноструктурного анализа монокристалла (a = 10,8082(4), b = 16,5404(6), c = 24,6480(7) Å, β = 92,696(1)°, V = 4401,5(3) Å3, Z = 4, пространственная группа P21/n, R1 = 0,0331, wR2 (all data) = 0,0652). Кластерные анионы [Re6Te8(CN)6]4– в комплексе связаны через катионы Cu2+ в зигзагообразные цепочки посредством цианидных мостиков. Координационное окружение катионов меди достраивается молекулами этилендиамина. Дополнительно каждый кластерный анион координирован терминальным фрагментом {Cu(H2O)(en)2}.
Наш сайт использует куки. Продолжая им пользоваться, вы соглашаетесь на обработку персональных данных в соответствии с политикой конфиденциальности. Подробнее
