S.A. Beyramabadi, A. Morsali, S.H. Vahidi
Department of Chemistry, Mashhad Branch, Islamic Azad University beiramabadi6285@mshdiau.ac.ir
Ключевые слова: density functional theory; PCM; Schiff base; IR assignment; NBO; dithiocarbamate; piperazine
Страницы: 678-686
Employing DFT and handling the solvent effects with the PCM model, the 1-acetylpiperazinyldithiocarbamate acpdtc ligand and its M(acpdtc)2 complexes, where M is Mn(II), Fe(II), Co(II), Ni(II) and Cu(II), are characterized computationally. The obtained results suggest that the piperazine ring adopts chair conformation in all the studied species. In the gas and solution phases, the chair form of the ligand is dominant. For the Mn, Fe and Co complexes the tetrahedral structure is more stable than the square form in the gas and solution phases. However, the Ni and Cu complexes adopt the square form, in which the complex has the inversion center. The calculated vibrational frequencies are in agreement with the experimental ones, confirming the suitability of the optimized geometries of the compounds. Atomic charges, electron distribution of the frontier orbitals, and stabilizing electron transfers are determined by the NBO analysis.
P. Ravi1, G.M. Gore2, A.K. Sikder2, S.P. Tewari1 1 Advanced Centre of Research in High Energy Materials (ACRHEM), University of Hyderabad, P.O. Central University 2 High Energy Materials Research Laboratory (HEMRL) rpiitb@hotmail.com
Ключевые слова: 3, 4, 5-trinitropyrazole-2-oxides, density, detonation performance, impact sensitivity
Страницы: 687-695
The structure, band gap, thermodynamic properties and detonation properties of methyl, amino, nitro, and nitroso substituted 3,4,5-trinitropyrazole-2-oxides are explored using density functional theory at the B3LYP/aug-cc-pVDZ level. It is found that the NH2 or CH3 group substitution for the acidic proton at the N4 position of trinitropyrazole-2-oxide (P20) decreases the heat of detonation and crystal density. The density (2.20-2.50 g/cm3), detonation velocity (10.20-10.92 km/s), and detonation pressure (52.30-59.84 GPa) of the title compounds are higher compared with 1,3,5,7-tetranitro-1,3,5,7-tetrazocine (HMX), 2,4,6,8,10,12-hexanitro-2,4,6,8,10,12-hexaazaisowurtzitane (CL-20), and octanitrocubane (ONC).
А. А. Рядун, Е. Н. Галашов, В. А. Надолинный, В. Н. Шлегель
Институт неорганической химии им. А.В. Николаева СО РАН spectr@niic.nsc.ru
Ключевые слова: люминесценция, сцинтилляторы, кристаллы вольфромата цинка, ЭПР ионов гадолиния
Страницы: 696-700
Кристаллы вольфрамата цинка (ZWO) являются радиационно стойкой матрицей и широко используются в качестве сцинтилляторов высокоэнергетического излучения. И поэтому представляло интерес исследовать возможность введения в данную структуру ионов гадолиния для получения лазерных свойств. Для активирования кристаллов ZWO ионами гадолиния в шихту добавляли 0,5 мол.% Gd2O3. Получены очень качественные крупные кристаллы ZWO. Были сняты спектры оптического пропускания, возбуждения люминесценции и люминесценции при комнатной температуре. Показано, что введение ионов гадолиния не приводит к смещению полосы основной люминесценции кристаллов ZWO. Исследования спектров ЭПР и их моделирование позволило рассчитать параметры спин-гамильтониана и показать, что наблюдаемый спектр обусловлен состоянием ионов гадолиния Gd3+ с S = 7/2 и хорошо описывается параметрами спин-гамильтониана gx = 1,9835, gy = 1,9685, gz = 1,9688 и D = 644,88 Гс, E = 161,49 Гс. Определены направления главных значений D-тензора, которые отражают сильное искажение ближайшего кислородного окружения.
Ю. В. Федосеева, М. Л. Косинова, С. А. Прохорова, И. С. Меренков, Л. Г. Булушева, А. В. Окотруб, Ф. А. Кузнецов
Институт неорганической химии им. А.В. Николаева СО РАН fedoseeva@niic.nsc.ru
Ключевые слова: карбонитрид бора, рентгеновская фотоэлектронная спектроскопия, рентгеновская спектроскопия поглощения, электронное строение
Страницы: 701-709
Пленки карбонитрида бора синтезированы методом химического осаждения из газовой фазы смеси триэтиламинборана и аммиака на подслой металлического или окисленного кобальта на подложке Si(100). Методом растровой электронной микроскопии показано, что поверхность образца BCxNy/Co/Si имеет однородную мелкозернистую структуру; на поверхности образца BCxNy/CoOx/Si обнаружены нитевидные образования. Электронное строение пленок исследовано методами рентгеновской фотоэлектронной спектроскопии (РФЭС) и рентгеновской спектроскопии поглощения. Анализ спектров показал, что синтезированные пленки BCxNy состоят из графитовых областей, областей гексагонального нитрида бора (h-BN), а также компонент сложного состава BCхNyOz, в которых присутствуют связи B-C, N-C, B-O, N-O и C-O. Осаждение пленки BCxNy на CoOx/Si привело к увеличению количества связей С-О, N-O, B-O и С-N и уменьшению графитовой и h-BN-составляющих, а также числа связей С-В. Из данных РФЭС оценен элементный состав поверхности образца BCxNy/CoOx/Si. Установлено, что пленка состоит из 66 ат.% графитовой компоненты, 3 ат.% h-BN и 31 ат.% составляют компоненты сложного состава С0,46B0,11N0,05O0,38.
В. Г. Кеслер1, М. Л. Косинова2, Ю. М. Румянцев2, В. С. Суляева2 1 Институт физики полупроводников им. А.В. Ржанова СО РАН 2 Институт неорганической химии им. А.В. Николаева СО РАН kesler@isp.nsc.ru, marina@niic.nsc.ru
Ключевые слова: рентгеновская фотоэлектронная спектроскопия, Оже-спектроскопия, PECVD, пленки BCxNy
Страницы: 710-717
Методами РФЭС и Оже-спектроскопии выполнены исследования химического состава пленок BCxNy, синтезированных методом PECVD из различных исходных газовых смесей в диапазоне температур 473-723 K. Установлены основные закономерности и особенности формирования пленок. Показано, что химический состав пленок BCxNy существенно зависит от параметров процесса синтеза, что позволяет целенаправленно управлять их физическими свойствами. Проведено обсуждение полученных закономерностей.
Т. П. Смирнова1, Л. В. Яковкина1, В. О. Борисов1, В. Н. Кичай1, В. В. Каичев2, В. В. Кривенцов2 1 Институт неорганической химии им. А.В. Николаева СО РАН 2 Институт катализа им. Г.К. Борескова СО РАН yakov@niic.nsc.ru
Ключевые слова: диоксид гафния, бинарные растворы, ?high-k?-диэлектрики
Страницы: 718-724
Проведен анализ химического состава и структуры пленок HfO2 и двойных оксидов, формирующихся при их легировании алюминием и скандием. Показано, что легирование HfO2 алюминием приводит к аморфизации пленок: при концентрации Al больше 30 ат.% пленка становится аморфной. Легирование HfO2 скандием модифицирует моноклинную структуру и в области концентраций Sc от ~9 до ~14 ат.% Sc в неравновесных условиях CVD процесса при 600 °C формируется пленка твердого раствора орторомбической структуры.
Н. В. Гельфонд1, Н. Б. Морозова1, П. П. Семянников1, С. В. Трубин1, И. К. Игуменов1, А. К. Гутаковский2, А. В. Латышев2 1 Институт неорганической химии им. А.В. Николаева СО РАН 2 Институт физики полупроводников им. А.В. Ржанова СО РАН gel@niic.nsc.ru
Ключевые слова: пленки иридия, метод импульсного MOCVD, летучие соединения иридия (I, III), высокотемпературная масс-спектрометрия
Страницы: 725-734
Методом импульсного MOCVD с in situ масс-спектрометрическим контролем процесса осаждения получены сверхтонкие слои Ir с толщиной от единиц до десятков нанометров. Выявлена роль реакционной среды, природы прекурсора и температуры осаждения в формировании нанокристаллической структуры пленок. Осаждение Ir из Ir(acac)3 в кислородной атмосфере приводит к получению плотных однородных структур, в то время как в вакууме или в атмосфере водорода осаждаются наноразмерные зернистые Ir слои; при использовании Ir(CO)2(acac) вне зависимости от реакционной среды получены Ir пленки с зернистой структурой.
Н. Б. Морозова1, Н. В. Гельфонд1, П. П. Семянников1, С. В. Трубин1, И. К. Игуменов1, А. К. Гутаковский2, А. В. Латышев2 1 Институт неорганической химии им. А.В. Николаева СО РАН 2 Институт физики полупроводников им. А.В. Ржанова СО РАН mor@niic.nsc.ru
Ключевые слова: летучие комплексы рутения (II, III) c органическими лигандами, высокотемпературная масс-спектрометрия, процессы термораспада, метод импульсного MOCVD
Страницы: 735-743
Методом in situ высокотемпературной масс-спектрометрии исследованы процессы термораспада паров Ru(acac)3 и Ru(nbd)(allyl)2, предложены возможные схемы термических превращений на нагретой поверхности. Методом импульсного MOCVD с in situ масс-спектрометрическим контролем процессов осаждения получены ультратонкие слои Ru с толщиной несколько нанометров. Выявлена роль реакционной среды, природы прекурсора и температуры осаждения в формировании нанокристаллической структуры пленок. пленки Ru с компактной сплошной структурой формируются из Ru(acac)3 и водорода при температуре осаждения 340 °C и ниже, повышение температуры приводит к росту нанозернистых Ru слоев. Из Ru(nbd)(allyl)2 вне зависимости от условий осаждения формируются зернистые нанокристалические слои Ru.
С. В. Борисов, С. А. Магарилл, Н. В. Первухина
Институт неорганической химии им. А.В. Николаева СО РАН borisov@niic.nsc.ru
Ключевые слова: микродвойникование, лиллианит, хейровскиит, сульфиды, сульфосоли, ?таблетчатые? структуры, структурообразующие факторы, катионные и анионные подрешетки, строительные блоки, кристаллографический анализ
Страницы: 744-750
На кристаллических структурах минералов лиллианита Pb3Bi2S6 и хейровскиита Pb6Bi2S9 методом кристаллографического анализа показано, что микродвойникование образующих структуру двумерных фрагментов-слоев происходит в рамках единых катионных и анионных матриц. Сопряжение разных ориентаций структур типа PbS осуществляется за счет вакантных узлов катионных и анионных псевдотрансляционных подрешеток без существенного их искажения. В структуре β-Pb3Bi2S6 - фазе высокого давления лиллианита - псевдотрансляционная упорядоченность катионов и анионов, как и общая симметрия структуры, существенно снижена при сохранении общей схемы расположения.
П. А. Стабников, Л. Г. Булушева, Н. И. Алферова, А. И. Смоленцев, И. В. Корольков, Н. В. Первухина, И. А. Байдина
Институт неорганической химии им. А.В. Николаева СО РАН stabnik@niic.nsc.ru
Ключевые слова: ?-дикетоны, кристаллическая структура, упаковка молекул, хелатообразование
Страницы: 751-757
Определены кристаллические структуры (дифрактометр Bruker Nonius X8 Apex с 4К CCD детектором, λMoKα, графитовый монохроматор, T 150 K и 293 K) двух β-дикетонов: F3CC(O)CH2C(O)Ph (1) (пр. гр. P21/c, a = 7,0713(3), b = 11,5190(6), c = 11,3602(6) Å, β = 99,405(2)°, V = 912,90(8) Å3, Z = 4), (CH3)3CC(O)CH2C(O)C(CH3)3 (2) (пр. гр. Pbca, a = 11,5536(8), b = 11,5796(10), c = 17,2523(13) Å, V = 2308,1(3) Å3, Z = 8) и кетоимина (CH3)3CC(NCH3)CH2C(O)C(CH3)3 (3) (пр. гр. I41/a, a = 18,7687(6), b = 18,7687(6), c = 14,5182(6) Å, V = 5114,2(3) Å3, Z = 16). Все структуры молекулярного типа, построенные из изолированных молекул, объединенных ван-дер-ваальсовыми взаимодействиями. Проведены расчеты энергии замещения атома водорода в свободных лигандах на атом Na квантово-химическим гибридным методом B3LYP. Успешный синтез хелатов Na(I) с лигандами 1, 2 и безрезультатные попытки синтеза комплекса с лигандом 3 согласуются с результатами расчетов. Геометрическим моделированием комплекса меди(II) с лигандом 3 установлено перекрывание СН3-групп, затрудняющее хелатообразование.
Наш сайт использует куки. Продолжая им пользоваться, вы соглашаетесь на обработку персональных данных в соответствии с политикой конфиденциальности. Подробнее
