Главная – Журналы – Поиск по журналам

A mixed-ligand silver(I) complex of triphenylphosphine and N,N′-dibutylthiourea (Dbtu), [Ag(Ph₃P)₂(Dbtu)₂]NO₃, is prepared and its structure in the solid state is determined by X-ray crystallography. X-ray structure of this complex shows that it is mononuclear with the silver atom coordinated by two PPh₃ and two dibutylthiourea ligands adopting a distorted tetrahedral geometry. The crystal structure shows the formation of 1-D chains through intermolecular hydrogen bonding interactions between N-H of Dbtu and nitrate ions. The new complex is also characterized by IR and NMR (¹H and ³¹P) spectroscopy. The spectroscopic data are discussed in terms of the nature of bonding. A similar mixed-ligand complex is also prepared for tetramethylthiourea (Tmtu), but the structure of the resulting compound shows that it is a bis(phosphine) complex, [Ag(PPh₃)₂NO₃] rather than a mixed-ligand complex.

Определена молекулярная и кристаллическая структура метил 1-изопропенил-5a,5b,8,8,14a-пентаметил-1,2,3,3a,4,5,5a,5b,6,7,7a,8,9,14,14a,14b,15,16,16a,16b-икосагидроциклопента[7,8]фенантро[2,1-b]карбазол-3a-карбоксилата. Соединение С₃₇Н₅₁NО₂ II кристаллизуется в хиральной пространственной группе С2: a = 27,0380(5), b = 7,9817(15), c = 18,1980(3) Å, β = 123,580(3)°.

синтезирован комплекс 2-этилтио-4,5-бензо-1,3-тиазола с CoCl₂ состава 2:1. Методом рентгеновской дифракции установлена его кристаллическая и молекулярная структура. Координационный полиэдр атома кобальта - тетраэдр, образованный двумя атомами хлора и двумя атомами азота. Атомы азота принадлежат двум конформациям лиганда изучаемого комплекса.

Изучено строение координационного полиэдра комплекса ацетата меди(II) с 2-[2-гидроксифенил]-4,4-дифенил-1,2-дигидро-4Н-3,1-бензоксазином в твердом виде и в растворах этанола и хлороформа. Рассчитана энергия взаимодействия иона меди(II) с донорными атомами лиганда по методу модели углового перекрывания. Изучена температурная зависимость молярной магнитной восприимчивости (χ_М) комплекса в твердом состоянии; обнаружено наличие обменного взаимодействия антиферромагнитного типа между двумя ионами меди (2J = -57,8 см^-1).

The adduct of 2-aminobenzothiazole (1) and 2-hydroxy-3-naphthoic acid (2) is synthesized by the normal temperature volatilization method. The crystal belongs to the monoclinic system, P2₁/c space group. It crystallizes with two independent molecules in the unit, the two independent molecules forming helices through hydrogen bonds. The luminescence property of 1, 2, and the adduct (1·2) were studied at room temperature.

В рамках теории функционала плотности (DFT) ab initio методом молекулярной динамики (код SIESTA) исследованы особенности структурных, электронных свойств и химической связи в металлатах лития Li₂MO₃ (M = Ti, Zr, Sn) и для их протонированных форм Li_2-xH_xMO₃ при всех возможных вариантах замещений H⁺ → Li⁺. С использованием рассчитанных величин заселенностей перекрывания кристаллических орбиталей и энергий формирования Li_2-xH_xMO₃ обсуждаются наиболее предпочтительные варианты замещений H⁺ → Li⁺ в металлатах Li₂MO₃.

Квантово-химическим методом теории функционала плотности с использованием гибридного функционала B3LYP в базисе 6-31G(d) рассчитаны равновесные геометрические параметры основного и возбужденных состояний катионов симметричных индополикарбоцианиновых красителей. На основе топологического анализа функции распределения электронной плотности по методу Бейдера установлено наличие связывающих водород-водородных взаимодействий в основном, первом синглетном и первом триплетном состояниях исследуемых соединений. Предполагается дисперсионный характер этих взаимодействий. Показано влияние стабилизации конформационного положения метильных групп за счет водород-водородных межатомных взаимодействий на процессы дезактивации флуоресценции. Установлена суммарная стабилизационная энергия водород-водородных межатомных взаимодействий в катионах красителей, которая составляет ≈9 ккал/моль.

The CH₃XC=S…S (X = H, HO, HS, PH₂, CH₃) bonding types are investigated using the second order Møller-Plesset perturbation approximation with the cc-pVDZ basis set. Electrostatic density potential maps of CH₃XC=S (X = H, HO, HS, PH₂, CH₃) are generated at the MP2/cc-pVDZ level of theory. The interaction energy and topological property are theoretically encompassed for the five complexes. Electrostatic density potential maps of five monomers are generated for the determination of attractive interaction sites. There are different misshaped electron clouds. The red-shifting character is obtained for the CH₃XC=S…S (X = H, HO, HS, PH₂) interaction. For all complexes the S…S bonds are typical closed-shell interactions, and the topological properties of the S…S bond fall short of three criteria for the existence of the hydrogen bond. Theoretical values are in very good agreement with the experimental results.

Проведена субсолидусная триангуляция систем Li₂MoO₄-Rb₂MoO₄-MMoO₄ (M = Ca, Sr, Pb, Ba), наиболее подробно исследованы разрезы RbLiMoO₄-Rb₂M(MoO₄)₂ (M = Pb, Ba), на которых найдены твердые растворы на основе Rb₂M(MoO₄)₂ протяженностью 11 мол.%. Тройные молибдаты в системах не образуются, что подтверждено и с помощью спонтанной раствор-расплавной кристаллизации. Получены кристаллы и расшифрована кристаллическая структура α-Rb₂Pb(MoO₄)₂ (а = 20,9724(15), b = 12,1261(8), с = 16,1171(10) Å, β = 115,728(13)°, пр. гр. С2/m, R = 0,0695, Z = 16), которая является моноклинной сверхструктурой пальмиерита и обладает наибольшим объемом ячейки и наиболее сложной структурой среди свинецсодержащих пальмиеритов. Один из MoO₆-тетраэдров ориентационно разупорядочен по двум положениям, атомы свинца смещены из центров своих координационных полиэдров к одной из их граней и имеют КЧ 6-8, для катионов рубидия КЧ 10-12.

Методом РСА определены структуры трис-гексафторацетилацетонатов Al(hfa)₃ и Sc(hfa)₃·H₂O (дифрактометр Bruker-Nonius X8 Apex, излучение MoK_α, T = 150(2) K). Комплекс Al(hfa)₃ кристаллизуется в тригональной сингонии, a = 17,8944(11), c = 12,4061(11) Å, пр. гр. P-3с1, V = 3440,3(4) ų, Z = 6, R = 0,076. Комплекс Sc(hfa)₃·H₂O кристаллизуется в моноклинной сингонии, a = 16,0926(4), b = 14,7980(3), c = 24,4020(5) Å, β = 125,641(1)°, пр. гр. P2₁/c, V = 4722,54(18) ų, Z = 8, R = 0,060. Структуры комплексов образованы нейтральными молекулами; в состав координационной сферы атома металла входят 6 атомов кислорода трех лигандов β-дикетона (Al(hfa)₃) и, дополнительно, атом кислорода молекулы воды (Sc(hfa)₃·H₂O). Наименьшее расстояние Al…Al составляет 6,203(6) Å. За счет водородных связей молекулы Sc(hfa)₃·H₂O объединены в димеры с расстояниями Sc…Sc 5,6992(8) и 5,6853(8) Å. В кристаллах молекулы связаны ван-дер-ваальсовыми взаимодействиями, кроме того, в структуре Sc(hfa)₃··H₂O имеются межмолекулярные контакты F…H ~ 2,5 Å.