Главная – Журналы – Поиск по журналам

Реакцией водного раствора Cs_2,75K_1,25[Re₆Se₈(CN)₄(OH)₂]·H₂O с водно-аммиачным раствором NiCl₂ методом встречной диффузии получены кристаллы кластерного комплекса рения транс-{[Ni(NH₃)₅]₂[Re₆Se₈(CN)₄(OH)₂]}·6H₂O. Строение комплекса установлено методом РСА. В структуре атомы никеля имеют октаэдрическое координационное окружение, образованное атомами азота пяти NH₃-лигандов и одного CN-лиганда кластерного аниона. Анион содержит два таких мостиковых CN-лиганда, находящихся в транс-положении относительно друг друга.

Reaction of zinc iodide, sodium azide and 2-[(3-dimethylaminopropylimino)methyl]-6-ethoxyphenol (HL) results in the formation of a trinuclear complex [Zn₃L₂(μ_1,1-N₃)₂I₂]. The complex is characterized by elemental analysis, IR spectroscopy, and X-ray crystallography. The complex possesses crystallographic two-fold rotation axis symmetry and crystallizes in the monoclinic system, C2/c space group, a = 23.241(2) Å, b = 10.849(1) Å, c = 17.384(2) Å, β = 120.868(1)°, V = 3762.4(6) ų, Z = 4. The molecule consists of two [ZnL(N₃)I] units connected together by a central Zn atom. The terminal Zn atom is five-coordinated in a trigonal-bipyramidal geometry, and the central Zn atom is six-coordinated in an octahedral geometry. The Zn⋯Zn separation between the terminal and the central Zn atoms is 3.257(2) Å.

The Schiff-base compound N,N′-Bis-(2,5-dimethoxybenzylidene)-1,3-diaminopropan, (2,5-MeO-ba)₂pn, is synthesized and characterized by elemental analysis, FT-IR and ¹H NMR spectroscopy. The crystal structure of (2,5-MeO-ba)₂pn is determined by X-ray single crystal diffraction analysis. The X-ray diffraction analysis at 120 K reveals that (2,5-MeO-ba)₂pn crystallizes in the orthorhombic system, Fdd2 space group with a = 29.339(9) Å, b = 29.4073(11) Å, c = 4.4524(2) Å, V = 3840.8(3) ų, μ = 0.72 mm^-1, and Z = 8.

Рассмотрен ряд гетеромолекулярных кристаллических структур, образованных симметрично и несимметрично 3,6-дизамещенными производными тетразина с NH-донорными азолами. Выделены основные кристаллические мотивы и межмолекулярные взаимодействия, ответственные за их образование.

Измерены величины скорости ультразвука и плотности для водных растворов, содержащих 2,00, 4,00, 5,00 мол.% глицина в интервале 15-65 °C, 5,50 мол.% глицина (20-65 °C) и 6,00 мол.% глицина (25-65 °C). Рассчитаны значения адиабатической сжимаемости (κ_S) и мольной адиабатической сжимаемости (Κ_S). Значения κ_S и Κ_S монотонно уменьшаются с увеличением концентрации глицина вплоть до насыщения при всех исследованных температурах. Температурные зависимости κ_S и Κ_S имеют минимум, характерный для воды и водных растворов, положение которого зависит от концентрации глицина. Смена знака температурного коэффициента мольной сжимаемости ∂Κ_S/∂T с отрицательного на положительный происходит при примерно на 10 градусов более низких температурах, чем смена знака ∂κ_S/∂T.

Методом Монте-Карло рассчитаны радиальные функции распределения (РФР) ионных пар Na⁺Cl⁻, Na⁺Na⁺ и Cl⁻Cl⁻ в водных кластерах, различающихся как по составу, так и по размерам. Анализ РФР показал, что одноименно заряженные ионы могут сближаться до предельно малых расстояний (прямой контакт ионов) без участия третьего иона противоположного знака. В сильно разбавленных растворах вероятность образования ионных пар Na⁺Na⁺ (межионное расстояние 3,5 Å) и Cl⁻Cl⁻ (межионное расстояние 5,25 Å) наибольшая. С ростом концентрации ионов в растворе состав ионных ассоциатов меняется (об этом свидетельствует появление и дальнейший рост с концентрацией пика РФР на 4,25 Å, а также выборочный визуальный анализ мгновенных конфигураций кластера): появляются группы по 3, 5 и т.д. ионов разного знака, несущие суммарный заряд 1+ или 1-.

Диэлектрические спектры (ДРС) 1,2-этандиола, 1,2-пропандиола и 1,2,6-гексантриола проанализированы с помощью модели Диссадо-Хилла (ДХ) в широком интервале температур, при этом все необходимые для расчета дипольных моментов кластеров параметры находили в рамках самой молекулярной модели ДХ. Изучена зависимость равновесных и релаксационных характеристик ДРС от длины углеводородного радикала и числа OH-групп. Рассчитаны дипольные моменты кластеров. Показано, как в зависимости от температуры перераспределяются роли процессов внутрикластерных перестроек за счет разрыва водородных связей и флуктуационных процессов синхронного обмена молекул между кластерами.

Химической модификацией полиэтиленгликолей антиоксидантами из класса пространственно-затрудненных фенолов получены водорастворимые конъюгаты, отличающиеся по структуре присоединенного антиоксиданта и по молекулярной массе. Включение гидрофобных концевых групп в состав молекул полиэтиленгликоля приводит к понижению нижней критической температуры смешения раствора по сравнению с исходным полимером. Методами вискозиметрии и рассеяния света в разбавленных растворах определены молекулярно-массовые характеристики полимеров и гидродинамические радиусы единичных молекул конъюгатов. В водных растворах конъюгатов массовая доля единичных молекул превышает 95 %. Агрегаты представляют собой частицы мицеллярного типа, ядро которых образовано гидрофобными фрагментами пространственно-затрудненных фенолов. Показано, что антирадикальная активность антиоксидантов
3-(3-трет-бутил-4-гидрокси-5-метилфенил)-пропионовой кислоты и 3-(3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксифенил)-пропионовой кислоты, использованных для модификации, различается незначительно, тогда как активность конъюгатов на их основе существенно возрастает.

С применением методов электронной микроскопии и динамического светорассеяния исследован процесс структурирования супрамолекулярной системы на основе водных растворов L-цистеина и нитрата серебра при разбавлении ее жидкими водорастворимыми неэлектролитами. Рассмотрен механизм гелеобразования.

Представлены физико-химические характеристики индивидуальных и смешанных цирконо- и силикагелей, полученных золь-гель методом при разных рН синтеза и разном порядке ввода реагентов в маточный раствор. В результате сопоставления данных, полученных разными методами исследования, установлено, что в смешанных гелях независимо от метода синтеза присутствуют связи Si-O-Zr. Введение соли циркония в маточный раствор, содержащий силикатную соль, приводит к преимущественному формированию гранул цирконогеля диаметром 20-30 нм, заключенных в матрицу силикагеля. Обратный порядок введения в реакционную смесь гелеобразующих компонентов способствует формированию крупных агрегатов геля, состоящих из частиц менее 10 нм и имеющих высокую степень полимеризации. Смешанные гели оксигидрата циркония и кремниевой кислоты обладают на порядок более высокой сорбционной емкостью по отношению к катионам иттрия(III) и кальция, чем индивидуальные силикагели и цирконогели.