Г.И. Кобзев, А.Н. Казаева, З. Футтеркнехт
Оренбургский государственный университет, 460018, Оренбург, просп. Победы, 13 kazaevaan@mail.ru
Ключевые слова: 5-метилрезорцин, возбужденные состояния кислорода, поверхность потенциальной энергии (ППЭ), спиновая конверсия
Страницы: 14-19 Подраздел: ТЕОРИЯ СТРОЕНИЯ МОЛЕКУЛ И ХИМИЧЕСКОЙ СВЯЗИ
В рамках метода DFT/B3LYP определены геометрические параметры молекул 5-метилрезорцина (МР) в различных спиновых состояниях 1,3,5МР и его комплексов с кислородом 1,3(O2—МР). Методом MRCI на функциях MCSCF построены сечения поверхностей потенциальных энергий реакции образования межмолекулярного комплекса 1,3(O2—МР). С учетом спин-орбитального взаимодействия рассчитаны моменты разрешенных и запрещенных по спину переходов комплексов, и проанализирована возможность конверсии спина в 3O2 под влиянием МР.
Методом RI-BP86/def2-SVP рассчитаны структурные и термодинамические характеристики молекулярных и ионных комплексов трихлорида алюминия с пиразином (pyz) и 4,4'-бипиридилом (bipy). Установлено, что для молекулярных комплексов 2AlCl3·3L и 4AlCl3·3L разница в энергии между изомерами не превышает 4 кДж/моль, а барьер вращения фрагмента AlCl 3 относительно связи N—Al—N не превышает 24 кДж/моль. Сопоставление устойчивости молекулярных и ионных комплексов алюминия в газовой фазе показывает, что максимальная разница в энергии составляет ~60 кДж/моль. При этом для L = pyz более устойчив молекулярный комплекс, тогда как для L = bipy — ионный.
Квантово-химическими методами B3LYP/cc-pVTZ, PBE0/cc-pVTZ и MP2(full)/6-311G( d,p) вычислены структурные параметры додекасилсесквиоксана H12Si12O18 и катиона H12Si12O18+. Согласно расчетам DFT/cc-pVTZ энергия H12Si12O18 (D6h) на 1,3—1,7 ккал/моль выше энергии H12Si12O18 (D2d). Сокращение базиса приводит к большей разности энергий изомеров H12Si12O18. Для катиона получены электронные состояния 2B2u и 2B1, отвечающие симметричным равновесным структурам H12Si12O18+ (D6h) и (D2) соответственно. Для эндокомплекса He@H12Si12O18 получена симметрия D2d, для He2@H12Si12O18 — симметрия D2h и для H2@H12Si12O18 — симметрия D6h.
G. Abbas1, M. Al Rashida2, A. Irfan3, U. Ali Rana4, I. Shakir4 1Interdisciplinary Research Centre in Biomedical Materials COMSATS Institute of Information Technology, Lahore, Pakistan abbas191@gmail.com 2Forman Christian College University, Lahore, Pakistan mariya-al-rashida83@yahoo.com 3King Khalid University, Abha, Saudi Arabia irfaahmad@gmail.com 4College of Engendering, King Sand university, Riyadh, Saudi Arabia ranausmanalii4u@gmail.com.
Ключевые слова: Ni(II) cubane, 2-amino-2-methyl-2,3-propandiol, single crystal X-ray crystallography, density functional theory, time-dependent density functional theory
Страницы: 36-42 Подраздел: ТЕОРИЯ СТРОЕНИЯ МОЛЕКУЛ И ХИМИЧЕСКОЙ СВЯЗИ
Density functional theory (DFT) is used to investigate the structural properties of Ni(II) cubane [Ni4(ampdH)4Cl4]·MeCN. The structural features and ground state geometry calculations are computed at the B3LYP/6-31G* (LANL2DZ) level of theory. We shed light on the highest occupied molecular orbital and lowest unoccupied molecular orbital. The absorption spectrum is calculated using time-dependent DFT. The absorption wavelengths are calculated using different functionals, i.e., pw91pw91, B3LYP, BHandHLYP, CAM-B3LYP, LC-BLYP, and M06. The LC-BLYP is in good agreement with the experimental data.
A. El Assyry, B. Benali, A. Boucetta, B. Lakhrissi
Université Ibn Tofail, Kénitra, Morocco
abdeslam_elassyry@yahoo.fr
Ключевые слова: quinoxaline, 3-chloroquinoxaline, 3-methylquinoxaline, AMYR, interaction energies, conformations
Страницы: 43-49 Подраздел: ТЕОРИЯ СТРОЕНИЯ МОЛЕКУЛ И ХИМИЧЕСКОЙ СВЯЗИ
AMYR is a computer program for the calculation of molecular associations using Fraga's pairwise atom-atom potential. The interaction energy is evaluated through a 1/R expansion. A pairwise dispersion energy term is included in the potential and corrected by a damping function. The program carries out energy minimizations through variable metric methods. The new version allows for the stationary point analysis of the intermolecular potential by means of the Hessian eigenvalues. AMYR model is used for the first time in a calculation of quinoxaline, 3-chloroquinoxaline, and 3-methylquinoxaline molecules interacting with some water molecules. Intermolecular interaction energies are obtained and the stable conformation is determined in each case. The change conformation was considered at α ≈ (CNC) angle when the solute molecules are surrounded by n water molecules (1 ≤ n ≤ 6).
Разработаны методики синтеза координационных соединений 1,5,6,10-тетра(R)-7,8-дикарба- нидо -ундекаборатов(-1) (карборанов) железа(II) с трис(пиразол-1-ил)метаном (HC(pz)3) состава [Fe{HC(pz)3}2]A2·nH2O (А = (7,8-С2B9H12)– ( I), (1,5,6,10-Br4-7,8-С2B9H8)– ( II), (1,5,6,10-I4-7,8-С2B9H8)– ( III), n = 0—2). Соединения изучены методами статической магнитной восприимчивости в диапазоне температур 160—500 K, электронной (спектры диффузного отражения), ИК и мессбауэровской спектроскопии. Показано, что комплексы обладают высокотемпературным спин-кроссовером 1А1 ⇔ 5Т2. Температуры перехода (Тс) для I—III составляют 370, 380 и 400 K соответственно. Спин-кроссовер сопровождается термохромизмом (изменение цвета розовый ⇔ белый).
M.A. AlDamen1, M. Sinnokrot2 1The University of Jordan, Amman, Jordan maldamen@ju.edu.jo 2The Petroleum Institute, Abu Dhabi 2533 UAE
Ключевые слова: 1-(1-naphthyl)-2-thiourea, S…H-N hydrogen bond, interaction energy, ab initio, RIMP2, B3LYP
Страницы: 58-65 Подраздел: ИССЛЕДОВАНИЕ СТРОЕНИЯ МОЛЕКУЛ ФИЗИЧЕСКИМИ МЕТОДАМИ
A single crystal X-ray diffraction study of 1-(1-naphthyl)-2-thiourea (1) C11H10N2S indicates crystallization in the monoclinic space group C2/c, Z = 8, with unit cell parameters a = 15.3864(14) Å, b = 7.6090(7) Å, c = 17.0836(16) Å, β = 91.7420(30)°. In the crystal structure, two components of 1 are connected via intermolecular NH…S hydrogen bonds (the N…S distance of 3.371 Å). In 1 there is an NH…π interaction (with the N…π distance of 3.804 Å and a possible N-H…π distance of 3.196 Å). The calculations of 1 at the B3LYP/cc-pVTZ, RHF/cc-pVTZ, RIMP2/cc-pVDZ, and RIMP2/cc-pVTZ levels of theory can almost reproduce the X-ray geometry. In addition, the binding energies of a dimer of 1 calculated by RIMP2 using the cc-pVDZ and cc-pVTZ corrected BSSE basis sets are -36.1 kJ/mol and -41.7 kJ/mol. The results suggest that complex 1 is significantly important for the attractive intermolecular interaction in 1.
О.В. Гречин1, П.Р. Смирнов2, В.Н. Тростин2 1НИИ термодинамики и кинетики химических процессов при Ивановском государственном химико-технологическом университете, 153000 Иваново, пр. Энгельса, 10 2Институт химии растворов им. Г.А. Крестова РАН, 153045 Иваново, ул. Академическая, 1 prs@isuct.ru
Ключевые слова: водные растворы лантанидов, структура, рентгенодифракционный анализ, малоугловые максимумы интенсивности рассеяния, функции радиального распределения
Страницы: 66-71 Подраздел: СТРУКТУРА ЖИДКОСТЕЙ И РАСТВОРОВ
Методом рентгеноструктурного анализа исследованы водные растворы хлорида лютеция в широкой области концентраций при стандартных условиях. Проведена интерпретация малоугловых пиков на функциях интенсивности рассеяния рентгеновского излучения и максимумов функций радиального распределения атомно-электронной плотности. Установлено, что высококонцентрированные растворы характеризуются уникальной квазикристаллической структурой, отличающейся высокой ближней и дальней упорядоченностью. Разбавление растворов ведет к тому, что определяющую роль в структуре систем начинает играть собственная структура растворителя. Впервые установлено, что малоугловые пики на функциях интенсивности рассеяния проявляются и для разбавленных растворов, что является свидетельством сохранения в них дальней упорядоченности.
М.М. Гафуров1, С.А. Кириллов2,3, К.Ш. Рабаданов1, М.Б. Атаев1, Д.О. Третьяков2 1Аналитический центр коллективного пользования ДНЦ РАН и Институт физики им. Х.И. Амирханова ДНЦ РАН, 367025 Махачкала, ул. Гаджиева, 45 rksh83@mail.ru 2Межведомственное отделение электрохимической энергетики НАН Украины, 03142 Киев, ул. Вернадского, 38-А 3Институт сорбции и проблем эндоэкологии НАН Украины, 03164 Киев, ул. Генерала Наумова, 13
Ключевые слова: спектры комбинационного рассеяния, ионная жидкость, этилметилимидазолиний бис(трифторметансульфонил)имид, литий бис(трифторметилсульфонил)имид, сольватация
Страницы: 72-76 Подраздел: СТРУКТУРА ЖИДКОСТЕЙ И РАСТВОРОВ
Исследованы спектры комбинационного рассеяния в смесях, содержащих низкотемпературную ионную жидкость этилметилимидазолиний бис(трифторметансульфонил)имид (EMIIm), солевой компонент литий бис(трифторметилсульфонил)имид (LiIm) и апротонный растворитель этиленкарбонат (EC). Установлено, что добавление к ионной жидкости соли лития влечет за собой образование ионных пар или более сложных катион-анионных агрегатов. Разбавление этих систем этиленкарбонатом ведет к сольватации ионов лития.
В.П. Королёв, А.Л. Серебрякова
Институт химии растворов РАН им. Г.А. Крестова, 153045 Иваново, Академическая ул., 1 korolev@isuct.ru
Ключевые слова: парциальный объем, аминокислоты, водно-солевые системы, вклады групп, гидратные числа
Страницы: 77-80 Подраздел: СТРУКТУРА ЖИДКОСТЕЙ И РАСТВОРОВ
Исследованы парциальные объемы аминокислот в водных растворах сульфатов магния и натрия, оказывающих различное воздействие на структуру воды. Получены структурные параметры гидратных комплексов групп NH 3+ COO–: гидратные числа, объемы воды в гидратной сфере и вне ее. Гидратные числа представлены суммой вкладов от взаимодействий в тройной (вода–соль–аминокислота) и двойной (вода–соль) системах.
Наш сайт использует куки. Продолжая им пользоваться, вы соглашаетесь на обработку персональных данных в соответствии с политикой конфиденциальности. Подробнее
