Главная – Журналы – Поиск по журналам

Проведен расчет и анализ структуры и колебательных спектров двенадцати таутомеров урацила в приближении B3LYP/6-311+G(d,p). Рассмотрены спектральные проявления изомерных превращений урацила в одну из двенадцати таутомерных форм и цис-транс-изомерных превращений самих таутомеров. Показано, что все таутомерные превращения характеризуются наличием одного, по крайней мере, колебания, частота которого отличается от частоты аналогичного колебания исходного реагента на ~100-200 cм^-1, а также ярко выраженным изменением интенсивности деформационных колебаний гидроксильных групп ОН и валентных колебаний связей СО.

Синтезированы и исследованы методом ИК спектроскопии твердые растворы двойных ортофосфатов циркония и редкоземельных элементов лантана и иттербия La_0,33Zr₂(PO₄)₃-Yb_0,33Zr₂(PO₄)₃, относящиеся к структурному типу насикона (NZP). Проведенный фактор-групповой анализ колебаний P-O в фосфатах с пространственными группами (La_0,33Zr₂(PO₄)₃) и c (Yb_0,33Zr₂(PO₄)₃) позволил отнести промежуточные члены этой серии к двум разным пространственным группам по их ИК спектрам, что затруднительно сделать методами порошковой дифрактометрии. Установлено, что морфотропный переход → с происходит вблизи состава La_1/18Yb_5/18Zr₂(PO₄)₃.

Разработаны методики синтеза разнолигандных комплексов состава Fe(Htrz)_3(1-x)·
·(NH₂trz)_3xSiF₆·mH₂O, 0 ≤ x ≤ 1, m = 1, 2. Твердые фазы выделены из водно-этанольных растворов и исследованы методами РФА, статической магнитной восприимчивости (диапазон температур 100-400 K), ИК и мессбауэровской спектроскопии (при 200 K и 298 K). Показано, что температуры прямого и обратного переходов зависят от состава комплексов.

Co-crystals formed between benzoic acid and 4,6-dimethyl-2-aminopyrimidine in 1:1 molar ratio (C₆H₉N₃·C₇H₆O₂) have been prepared and studied. According to single crystal XRD analysis, the structure is monoclinic, P2₁/c, a = 6.7019(9), b = 7.647(1), c = 25.285(3) Å, β = 91.36(2)°, V = 1295.4(3) ų, Z = 4. The asymmetric unit contains 2-amino-4,6-dimethylpyrimidine and benzoic acid molecules linked to each other by two hydrogen bonds
[O1-H1…N1, H…N = 1.819; N3-H3A…O2, H…O = 2.157 Å]. Calculations of band structure, density of states, absorption and reflectivity spectra have been performed in the frame of density functional theory using the CASTEP code, and the corresponding experimental optical properties have been investigated. The theoretical results indicate that C₆H₉N₃·C₇H₆O₂ single crystal is a wide band-gap semiconductor with the theoretical direct band gap 3.0271 eV. The title co-crystal may become promising host for fluorescence-emitting; it can absorb ultraviolet radiation.

Анализируются флуктуации числа ближайших соседей M_λ, попавших внутрь координационной сферы заданного радиуса λ в жидкости твердых сфер (M_λ - суммарное число соседей для всех N частиц системы). Для распределения плотности вероятности этой случайной величины выведено точное асимптотическое разложение по числу частиц в системе N, и коэффициенты этого разложения выражены через семиинварианты случайной величины M_λ. Полученный результат полностью совпадает с асимптотическим разложением в центральной предельной теореме теории вероятностей. Это позволяет представить число ближайших соседей в жидкости из N твердых сфер как сумму N независимых и одинаково распределенных случайных величин. Методом Монте-Карло моделируется жидкость твердых сфер из N частиц в каноническом ансамбле Гиббса в широком интервале плотностей (N = 864, периодические граничные условия, коэффициент заполнения η от 0,005 до 0,500). Показано хорошее согласие теоретических формул с результатами моделирования.

Цель работы заключалась в определении строения прочных гетероассоциатов (ГА) со стехиометрическими соотношениями молекул 1:2, 2:1 и 4:1, образующихся в двойной жидкой системе HF-(C₂H₅)₂O. Найденные с применением специальной методики обработки ИК спектров частоты валентных колебаний молекул HF каждого из ГА были сопоставлены с рассчитанными методом функционала плотности (B3LYP/6-31++G(d,p)) значениями ν_HF стабильных молекулярных комплексов (HF)_m·((C₂H₅)₂O)_n (m = 1, 2, 4, 8; n = 1, 2) разной топологии. В результате было показано, что в растворах HF в диэтиловом эфире образуются самые устойчивые (среди H-связанных комплексов с одинаковым стехиометрическим соотношением молекул) ГА: HF·((C₂H₅)₂O)₂, (HF)₄·((C₂H₅)₂O)₂ и (HF)₈·((C₂H₅)₂O)₂. Все они имеют циклическую структуру и общую особенность строения: только одна неподеленная пара электронов атома кислорода молекулы (C₂H₅)₂O участвует в образовании водородной связи.

Рассчитаны коэффициенты термического расширения α, изотермической сжимаемости β_T и внутреннее давление π-систем Н₂О-(NH₂)₂CO и D₂O-(ND₂)₂CO при 278, 298 и 318 K и аквамоляльности m ≤ 1,5. Обсуждены изменения изотопных разностей Δα, Δβ_T и Δπ при изменении концентрации растворенного вещества и температуры. В отличие от Δα и Δπ величина Δβ_T уже при 298 K слабо зависит от концентрации мочевины, а при 318 K Δβ_T от m не зависит. Производная ∂π/∂Т увеличивается при разбавлении раствора, понижении температуры и при переходе от протиевой к дейтериевой системе, что соответствует увеличению структурированности. Показано, что изотопная разность для параметра Грюнайзена при исследованных температурах и концентрациях не зависит от содержания мочевины.

Методом химического осаждения из паровой фазы получены Ir и Ir-Al₂O₃ покрытия толщиной до 40 мкм на стальных подложках, предварительно покрытых слоем Al₂O₃.
В качестве исходных соединений были использованы трис-ацетилацетонаты иридия(III) и алюминия(III). Процессы осаждения проводили при атмосферном давлении в присутствии кислорода. Полученные покрытия изучены методами рентгеновской дифракции, рентгенофотоэлектронной спектроскопии и сканирующей электронной микроскопии. Установлены зависимости структуры и состава покрытий от условий их получения. Повышение температуры осаждения приводит к формированию Ir покрытий с рыхлой, несплошной структурой, увеличению размеров металлических кристаллитов и росту содержания кислорода в их составе. Увеличение концентрации паров прекурсора в зоне осаждения при постоянной температуре осаждения приводит к образованию Ir покрытий, состоящих из слоев с различной структурой (компактной, столбчатой и зернистой). Наиболее совершенную, компактную, сплошную структуру имеют смешанные Ir-Al₂O₃ покрытия, состоящие из кристаллитов металлического Ir и аморфного Al₂O₃, в которых проявляется выраженная текстура иридия в направлении [1 1 1]. Введение оксидной фазы в состав покрытия приводит к уменьшению размеров кристаллитов Ir вдвое.

Синтезированы комплексы хлорида меди(II) с бис(3,5-диметил-4-иодопиразол-1-ил)метаном (L) состава CuLCl₂ (1), [Cu₂(μ₂-Cl)₂L₂(H₂O)₂]Cl₂·2(CH₃)₂CO (2) и [Cu₃(μ₂-Cl)₆L₂]··(CH₃)₂CO (3). Методом рентгеноструктурного анализа (РСА) определены молекулярные и кристаллические структуры этих соединений. В структурах соединений 2 и 3 обнаружены укороченные невалентные контакты I…Cl длиной 3,222(1)-3,439(2) Å с участием некоординированного и координированного хлорид-ионов и атомов иода органических лигандов.

Проведено исследование строения продуктов взаимодействия раствора (NH₄)₂[Ru(NO)Cl₅] с ацетатом аммония при нагревании. Установлена кристаллическая структура соединения [Ru(NO)(NH₃)₃(H₂O)Cl][Ru(NO)(NH₃)₃(OH)Cl][Ru(NO)(NH₃)Cl₄]₂Cl·2H₂O (соединение I), содержащего ранее неизвестный анион нитрозомоноамминового ряда: пр. гр. Cc; a = 33,530(7), b = 8,202(2), c = 11,844(2) Å; β = 101,54(3)°.