Главная – Журналы – Поиск по журналам

Предложена новая форма гамильтониана, в котором с самого начала вводятся дополнительные условия о локализации движений ядер в области, отвечающей структурному изомеру. В гамильтониане для задачи о состояниях электронов появляется потенциал, учитывающий действие ″размазанного″ положительного заряда.

Ранее была предложена и успешно опробована при описании экспериментальных данных для фрагментов OHN формула характеризующая соотношение между длинами связей в водородных мостиках, образованных разными атомами (XHY). Здесь b^XHX, b^YHY - коэффициенты размерности, однозначно определяемые на основании средних значений длин связей XH, YH в свободных молекулах ( и ) и длин связей в симметричных водородных мостиках X…H…X, Y…H…Y. В настоящей работе исследована применимость данной формулы для описания зависимости между рассчитанными методом функционала плотности (B3LYP/6-31++G(d,p)) параметрами фрагментов OHN и OHCl нейтральных, положительно и отрицательно заряженных молекулярных комплексов. Показано, что она хорошо воспроизводит соотношение между длинами связей в близких к линейным водородных мостиках и, следовательно, может использоваться при решении широкого круга задач, в частности, в тех случаях, когда методом РСА локализовать положение центрального протона практически невозможно.

Квантово-химическим методом теории функционала плотности с использованием гибридного функционала B3LYP в базисах атомных орбиталей 6-31++G(d,p) и 6-311+
+G(d,p) рассчитаны равновесные геометрические параметры различных конформаций
5-(4-оксо-1,3-тиазолидин-2-илиден)-роданина и его замещенной формы - этил-5-(4-оксо-1,3-тиазолидин-2-илиден)-роданин-3′-уксусной кислоты, применяемых в синтезе индолиновых и ряда других красителей-сенсибилизаторов для солнечных батарей. Рассчитаны термодинамические параметры четырех исследуемых конформеров, а также реакций их синтеза. Показано влияние заместителей на термодинамическую стабильность исследуемых изомеров.

Методом молекулярной механики в потенциалах полуэмпирического поля ММ⁺ и методом квантовой химии в приближении РМ3 рассчитаны геометрические и энергетические параметры молекулы биокарнозина в двух таутомерных формах имидазольного кольца, изучены электронные структуры мономерных и димерных комплексов обеих форм карнозина с цинком.

A Quantitative Structure - Property Relationship (QSPR) model based on Genetic Algorithm (GA), Multiple Linear Regression (MLR) and Artificial Neural Network (ANN) techniques was developed for the prediction of water-to-polydimethylsiloxane partition coefficients (log K_PDMS-water) of 139 organic compounds. A suitable set of molecular descriptors was calculated and important descriptors were selected by genetic algorithm and stepwise multiple regression. These descriptors were: Minimum Atomic Orbital Electronic Population (P_μμ), Kier Shape Index (order 3) (³κ), Polarity Parameter / Square Distance (PP), and Complementary Information Content (order 2) (²CIC). In order to find a better way to depict the nonlinear nature of the relationships, these descriptors were used as inputs for a generated ANN. The root mean square errors for the neural network calculated log K_PDMS-water of training, test, and validation sets were 0.116, 0.179, and 0.183, respectively, which are smaller than those obtained by MLR model (0.422, 0.425, and 0.480, respectively). The results obtained showed the ability of developed artificial neural network to predict water-to-polydimethylsiloxane partition coefficients of various organic compounds. Also, the results revealed the superiority of the artificial neural network over the multiple linear regression model.

Исследованы корреляционные зависимости теоретико-информационных индексов с константой кислотной ионизации и температурой плавления N-алкилкарбоксиимидов гексахлорбициклогептен-, гексахлортрициклоундецен- и гексахлортетрациклододецен-1,2-дикарбоновых кислот и выявлены прогностические возможности этих индексов.

Проведен расчет и анализ колебательных спектров изолированной комплементарной пары аденин-тимин в приближении B3LYP/6-311++G(d,p). Показано влияние водородных связей на структуру, положение частот и значение интенсивностей нормальных колебаний пары по сравнению со спектрами изолированных молекул тимина и аденина. Выполнен сравнительный анализ влияния водородных связей на ИК и КР спектры тимина и аденина.

Методом РСА определены структуры цис- и транс-трифторацетилацетоната рутения(III) при температуре 150 K. Кристаллографические данные для цис-C₁₅H₁₂F₉O₆Ru: a = 8,6562(3), b = 12,6941(3), c = 17,8776(5) Å, β = 93,129(1)°, пр. гр. P2₁/n, V = 1961,51(10) ų, Z = 4, d_x = 1,897 г/см³, R = 0,0565; для транс-C₁₅H₁₂F₉O₆Ru: a = 13,4060(3), b = 14,5946(3), c = 20,1316(4) Å, пр. гр. Pcab, V = 3938,85(14) ų, Z = 8, d_x = 1,890 г/см³, R = 0,0840. Обе структуры молекулярные, построены из нейтральных молекул, атом металла координирует шесть атомов кислорода трех лигандов β-дикетона. Расстояния Ru-O в цис-Ru(tfac)₃ лежат в интервале 1,99-2,03 Å, в транс-Ru(tfac)₃ 1,99-2,02 Å. В кристалле молекулы связаны только ван-дер-ваальсовыми взаимодействиями, шесть кратчайших расстояний Ru…Ru в структурах цис- и транс-форм лежат
в интервале 7,601-8,656 и 7,326-7,714 Å соответственно.

Получено соединение состава Nd(C₆F₅COO)₃·H₂O (I). Выращены монокристаллы и проведено рентгеноструктурное исследование соединения [Nd₂(H₂O)₈(C₆F₅COO)₆]·2H₂O (II). Кристаллы триклинные: a = 7,693(2), b = 9,394(2), c = 18,203(4) Å, α = 81,91(3), β = 84,41(3), γ = 88,97(3)°, Z = 1, d_x = 2,223 г/см³. Структура образована из симметричных молекул биядерного комплекса [Nd₂(H₂O)₈(C₆F₅COO)₆] и молекул кристаллизационной воды. Лиганды С₆F₅COO⁻ являются монодентатными и тридентатными мостико-хелатообразующими, что приводит к замыканию двух четырехчленных хелатных циклов NdO₂C и четырехчленного металлоцикла Nd₂O₂. Полиэдр NdO₉ - искаженная одношапочная тетрагональная антипризма.

Осуществлен синтез и определена молекулярная структура (4Z)-{[(1R,6S)-7,7-диметил-2-оксо-3-оксабицикло[4.1.0]гепт-4-ен-4-ил]метилен}-2-фенил-1,3-оксазол-5(4Н)-она.