Главная – Журналы – Поиск по журналам

Изучены две кристаллические модификации нового комплекса [Au(dien)Cl](ReO₄)₂. Проведено сравнение геометрических характеристик комплексных катионов [Au(dien)Cl]²⁺ и способа дополнительного координирования атомов золота. Исследованы термические свойства соединения в инертной и восстановительной атмосферах
и впервые показана возможность образования твердого раствора Au_0,1Re_0,9 на основе ГПУ решетки Re.

Две полиморфные модификации гексафторсиликата N-метилбис(2-гидроксиэтил)аммония (ГФСА) кристаллизуются в моноклинной сингонии. В независимой части элементарной ячейки низкотемпературной модификации находятся два катиона и анион. В высокотемпературной модификации объем ячейки вдвое меньше, причем анион [SiF₆]^2-
разупорядочен. В обеих модификациях гексафторсиликата метилбис(2-гидроксиэтил)аммония (HOCH₂CH₂)₂HN⁺[SiF₆]^2- анион [SiF₆]^2- и катион (НОСН₂СН₂)₂НN⁺СН₃ объединены водородными связями F…H-O. Полиэдр атома кремния в анионе - тетрагональная бипирамида, координационный полиэдр атома азота в катионе - тетраэдр

Впервые синтезирован комплексный фторид сурьмы(III) с протонированным катионом аминокислоты DL-серина состава (C₃H₈NO₃)SbF₄ и исследована его кристаллическая структура. Строение вновь синтезированного соединения сопоставлено со структурами ранее полученных и исследованных комплексных фторидов сурьмы(III) с катионами глициния и β-аланиния.

Определена кристаллическая структура и изучены люминесцентные свойства 1-нафтилбутандионата-1,3 дифторида бора (1) (C₁₀H₇COCHCOCH₃BF₂). Молекулы соединения 1 упакованы в кристалле в бесконечные стопки за счет π-стекинг-взаимодействий. Особенностью структуры 1 является фрагмент из четырех соседних молекул, π-системы которых участвуют в π…π-взаимодействиях различного типа: нафтил…нафтил (″голова-голова″) и нафтил…хелат (″голова-хвост″). Данные времяразрешенной люминесцентной спектроскопии и квантово-химические расчеты свидетельствуют о том, что в кристаллах и концентрированных растворах 1 реализуется одна структура эксимера, соответствующая перекрыванию ″голова-хвост″.

Медленным испарением на воздухе раствора циклического тримера перфтор-орто-фениленртути (1) и 2,1,3-бензотиадиазола (2) в ТГФ получен комплекс 1·2₂·H₂O_0,59 (3),
в качестве примеси к которому обнаружен комплекс 1 с ди(тетрагидрофур-2-ил)овым эфиром (4; вероятно продукт окисления ТГФ) состава 1·4₂ (5). Структура комплексов 3 и 5 установлена методом РСА. В комплексе 3 молекула 1 участвует во взаимодействиях Hg…N и π_F…H-C с одной молекулой 2 и в стэкинг-взаимодействии π_F…π_H - с другой. Комплекс 5 образован взаимодействиями Hg…O с участием обоих гетероциклов молекулы 4.

В КБСД (Cambridge Structural Database) проведены поиск и систематизация упаковок трис-ацетилацетонатов металлов М(aa)₃ (около 70 структур за последние 50 лет). Во всех структурах обнаружены плоскости с гексагональным окружением молекул. С учетом хиральности молекул выявлено три типа ближайшего гексагонального окружения
в таких плоскостях. Различное наложение этих плоскостей дает пять типов упаковки трис-ацетилацетонатов металлов: α, β, γ, δ и η. Синтезированы спектрально-чистые комплексы Al(aa)₃, Cr(aa)₃, Mn(aa)₃ и Fe(aa)₃ и изучены их твердые растворы. Установлено влияние примесей на кристаллизацию. Обозначена температурная область 210-100 K, в которой ранее нами был установлен термохромизм β-дикетонатов металлов.
В этой же области ранее было обнаружено изменение симметрии для Al(aa)₃ и Mn(aa)₃. Найдено, что для Cr(aa)₃ в этой области температуры изменения симметрии нет. Экспериментально установлены соотношения компонентов в твердых растворах, при которых фиксируется низкотемпературное изменение симметрии комплексов. Обсуждена взаимосвязь термохромизма и изменения симметрии

Квантово-химическим методом B3LYP/6-31G рассчитаны структурные параметры гептамеров [F(PcGaF)₇]^-, [(PcGaF)₆PcGa]⁺ и полимера (PcGaF)_∞ фталоцианината монофторида галлия(III). Минимуму энергии димера [FGa(Pc)FGa(Pc)F]^- отвечает ″заслоненная″ (ecl.) конфигурация (точечная группа симметрии D_4h). Вычисленные равновесные длины связей в центральном звене all-ecl.-гептамера (GaN 1,988 и GaF 1,933 Å) близки к длинам связей в all-ecl.-полимере (GaN 1,988 и GaF 1,940 Å) и к соответствующим рентгеноструктурным параметрам монокристалла

С помощью полуэмпирического (АМ1) и неэмпирических квантово-химических приближений RHF/6-31G(d) и МР2/6-31G(d)//RHF/6-31G(d) исследована конформационная изомеризация метилборной кислоты, а также ее метилового, изо-пропилового, трет-бутилового и фенилового эфиров. Показано, что поверхность потенциальной энергии молекул этих соединений, кроме трет-бутильного аналога, содержит три минимума, отвечающих планарным или близким к планарным конформерам: цис-цис, транс-транс и цис-транс, из которых последний является главным. Минимумы разделены двумя барьерами конформационной изомеризации, соответствующими ортогональной ориентации одной из групп ОН(ОR).

Впервые структурно охарактеризованы гетерометаллические комплексы [RuNO(NO₂)₄×
×OHCuPy₂(H₂O)] (I) и [RuNO(NO₂)₄OHСuPy₃] (II). В комплексе I рутениевый анион координирован к атому меди мостиковой ОН и двумя мостиковыми нитрогруппами,
в комплексе II - мостиковой ОН и одной мостиковой нитрогруппой. В кристаллической решетке комплекс II образует димеры за счет взаимодействия атома меди с нитрогруппой рутениевого аниона, находящейся в транс-положении по отношению к мостиковой группе NO₂

При T 150 K изучена кристаллическая структура [Rh(NH₃)₅Cl]WO₄: a = 11,2374(4), b = 8,4857(3), c = 10,5326(3) Å, V = 1004,36(6) ų, пр. гр. Pnma, Z = 4, d_x = 3,117 г/см³.
В структуре комплексные ионы связаны между собой водородными связями N-H…O, кратчайшие из которых 2,85-2,94 Å. Показано, что упаковку ионов можно рассматривать как искаженную ромбоэдрическую с параметрами a_т ≈ 5,26 Å, α_т ≈ 106°. Изучены термические свойства соли в атмосфере водорода. Продукт термического разложения при 750 °C представляет собой смесь трех твердых растворов Rh_xW_1-x - на основе структур ГЦК, ОЦК и ГПУ. Все полученные фазы являются нанокристаллическими, размеры областей когерентного рассеяния 10-12 нм.