Представлены результаты атмосферных экспериментов по распространению в режиме самофокусировки и филаментации фемтосекундных ИК лазерных импульсов со сложным начальным поперечным профилем интенсивности. Изучено влияние начальной геометрической расходимости излучения на поперечную структуру световой энергии пучка в конце трассы. Проведено численное моделирование задачи, и установлены параметры образующихся филаментов и плазменного канала. Показано, что геометрическая фокусировка или дефокусировка излучения позволяют перемещать по трассе нелинейный фокус и связанный с ним участок филаментации силового излучения в достаточно широких пределах.
Исследуется влияние степени когерентности передающего пучка на частоту появления ошибочных битов (BER – bit error rate) в системах беспроводной оптической связи. Получено, что для любого типа трассы распространения (горизонтальной, вертикальной или наклонной) и различной степени проявления турбулентных эффектов существуют оптимальные значения выходной мощности и степени когерентности передающего оптического пучка, определяемой радиусом Фрида. Оптимальное значение степени когерентности можно определить по минимому вычисленной частоты появления ошибочных битов.
Проведен расчет интенсивности широкополосных световых импульсов, распространяющихся в свободном пространстве, в приближении огибающей узкополосного сигнала и на основе комплексного аналитического сигнала. Показано, что для расчета дифракции импульсных световых пучков независимо от длительности импульса и его когерентности в пространстве и во времени возможно использование приближения огибающей узкополосного сигнала.
А. И. Павлючко1, Е. В. Васильев1, Л. А. Грибов2 1 Московский государственный строительный университет 2 Институт геохимии и аналитической химии им В.И. Вернадского РАН l_gribov@mail.ru
Ключевые слова: органические соединения, ИК спектры, абсолютные интенсивности, квантово-химические расчеты
Страницы: 278-284
В гармоническом приближении выполнен расчет абсолютных интенсивностей в ИК спектре для 18 углеводородов, кислород- и азотсодержащих органических соединений. Квантово-химический расчет производили с использованием базиса 6-311G(3df,3pd). Рассчитанные данные сравнивались с экспериментальными значениями абсолютных интенсивностей поглощения. Было получено, что расчеты в приближении ХФ значительно завышают, в среднем на 87 %, интегральную абсолютную интенсивность фундаментальных колебаний в области 575-4000 см-1. Бóльшая часть этого завышения приходится на валентные колебания с большими амплитудами (связи C-H и C=O). В случае использования MP2 метода учета электронных корреляций величина этого завышения уменьшается до 22 % и становится более равномерной по всей области спектра.
С. Ф. Бурейко, С. Ю. Кучеров
Санкт-Петербургский государственный университет, физический факультет boureiko@paloma.spbu.ru
Ключевые слова: структура молекулярных и ионных комплексов, водородная связь, переход протона, растворы, ИК спектроскопия, квантово-химические расчеты
Страницы: 285-291
По данным ИК спектров поглощения и квантово-химических расчетов определено строение аддуктов, образующихся в растворе при взаимодействии бифункциональных азосоединений диметилпиразола (ДМП) и дифенилформамидина (ДФФА) с галоидоводородами HF, HCl и HBr. Показано, что при взаимодействии с донорами протона HCl либо HBr имеет место переход протона по водородной связи к оснóвному атому N азосоединения с образованием ионной пары NH+…Hal-; для структуры ДМП-НF убедительных доказательств перехода протона и образования анион-катионной пары не обнаружено и превалирующей структурой являются комплексы с молекулярной водородной связью N…HF. Рассчитаны геометрические параметры образующихся структур. При увеличении концентрации азотного основания в растворе экспериментально доказано образование тримеров, содержащих две молекулы азосоединения и одну молекулу HHal, и определена их структура.
В. Я. Кавун, А. . Рябов, И. А. Телин, А. Б. Подгорбунский, С. Л. Синебрюхов, С. В. Гнеденков, В. К. Гончарук
Институт химии ДВО РАН kavun@ich.dvo.ru
Ключевые слова: кристаллические образцы в системах PbSnF4-MF, спектры ЯМР (19F, 7Li), ионная подвижность, ионная проводимость
Страницы: 292-296
Методами ЯМР и импедансной спектроскопии изучены ионная подвижность и ионная проводимость в кристаллических образцах в системах PbSnF4-MF (M = Li, Na, K) в диапазоне температур 150-473 K. Установлено, что параметры спектров ЯМР 19F, виды ионных движений и величина ионной проводимости в соединении PbSnF4, допированном фторидом щелочного металла, определяются температурой, природой и концентрацией щелочного катиона. Удельная проводимость кристаллических образцов в системах PbSnF4-MF (M = Li, Na, K) довольно высока при комнатной температуре и, следовательно, не исключена возможность их использования при создании функциональных материалов с высокой ионной (суперионной) проводимостью.
М. А. Евсюкова1, А. Н. Кравцова1, И. Н. Щербаков2, С. И. Левченков2, Л. Д. Попов2, В. А. Коган2, Ю. П. Туполова2, Я. В. Зубавичус3, А. Л. Тригуб3, А. В. Солдатов1 1 НОЦ ″Наноразмерная структура вещества″, Южный федеральный университет 2 Южный федеральный университет, химический факультет 3 Курчатовский центр синхротронного излучения и нанотехнологий marina-evsukova@mail.ru, yzubav@gmail.com
Ключевые слова: комплексы меди(II), атомная структура, электронная структура, XANES спектроскопия, магнетохимия
Страницы: 297-306
Атомная структура комплексов меди(II) на основе 1′-фталазинилгидразон диацетилмонооксима исследована на основе анализа спектров рентгеновского поглощения в ближней к краю области (XANES) и магнетохимии. Проведено измерение спектров XANES за K-краем меди в комплексах С24H24N10Cu2O2, С24H24Cu2N10Сl2O2. Выполнены расчеты CuK-XANES спектров исследуемых комплексов для нескольких структурных моделей на основе полнопотенциального метода конечных разностей. Методом низкотемпературной магнетохимии определены параметры магнитного обмена и проведено квантово-химическое моделирование обменного взаимодействия в рамках приближения нарушенной симметрии (″broken symmetry″). На основе совместного анализа спектров XANES и параметров магнитного обмена определены наиболее вероятные модели структуры комплексов С24H24N10Cu2O2 и С24H24Cu2N10Сl2O2.
Б. В. Буквецкий, Т. В. Седакова, А. Г. Мирочник
Институт химии ДВО РАН mirochnik@ich.dvo.ru
Ключевые слова: теллур(IV), комплексные соединения, кристаллическая структура, люминесценция, термохромизм
Страницы: 307-313
Методом рентгеноструктурного анализа определена атомная структура кристаллов гексахлоротеллурата(IV) бис-фенантролиния дигидрата (С12Н9N2)2TeBr6·2H2O (a = 7,4846(5), b = 13,792(1), c = 14,532(1) Å, β = 99,857(2)°, пр. гр. Р21/c, Z = 2, dx = 2,259 г/см3). Кристаллическая структура построена из обособленных анионов [TeBr6]2-, катионов фенантролиния (С12Н9N2)+ и молекул воды. Обсуждены электронные и геометрические аспекты, определяющие спектрально-люминесцентные и термохромные свойства комплекса.
А. Н. Устинов, В. Н. Афанасьев
Институт химии растворов РАН vna@isc-ras.ru
Ключевые слова: изотермическая сжимаемость, адиабатическая сжимаемость, сжимаемость гидратных комплексов, числа сольватации
Страницы: 314-323
В настоящее время широкое распространение получила теория о зависимости чисел сольватации от температуры. Однако в соответствии с нашими работами, числа сольватации не зависят от температуры в условиях до границы полной сольватации. Целью данной работы является устранение этого кажущегося противоречия
В. П. Королёв
Институт химии растворов РАН korolev@isuct.ru
Ключевые слова: парциальные объемы, гидратные числа, водные растворы, глицин, трет-бутиловый спирт, этиленгликоль, глицерин, мочевина
Страницы: 324-329
Проведен анализ изменений парциального объема глицина в растворах веществ, оказывающих различное влияние на структуру воды. Для глицина в смесях воды с глицерином и этиленгликолем получено единое уравнение зависимости от объемной доли спирта. При добавлении к воде трет-бутилового спирта, этиленгликоля, глицерина и мочевины гидратное число аминокислоты уменьшается (глицин обезвоживается). В 1m растворах потери гидратной воды составляют в указанном ряду 3,2, 4,5, 5,7 и 7,6 %. В 4m растворе трет-бутилового спирта глицин теряет 44 % гидратной воды - столько же, сколько в 15m растворе мочевины и 20m растворе глицерина. В разбавленных растворах t-BuOH имеет место вклад от структурной дегидратации глицина. Для более концентрированных растворов межмолекулярные взаимодействия в бинарном смешанном растворителе противодействуют обезвоживанию. Эти взаимодействия компенсируют 15-22 % воды, теряемой глицином в 20m растворах мочевины, глицерина и этиленгликоля и 4m растворе t-BuOH. Проведено также обсуждение парциальных объемов в рамках представлений о предпочтительной сольватации.
Наш сайт использует куки. Продолжая им пользоваться, вы соглашаетесь на обработку персональных данных в соответствии с политикой конфиденциальности. Подробнее
