Главная – Журналы – Поиск по журналам

На примере нецентросимметричных (НЦС) кристаллов фосфатов проведена систематизация взаимосвязи состав-структура-свойство с построением множества структур фосфатов на карте длин оксидных связей. Показано, что это множество располагается в 12 подобластях розетки из трех эллипсов ацентричности, содержащих кристаллы различных структур и с разной величиной нелинейно-оптических свойств. Взаимно-однозначное соответствие структуры и набора НЦС свойств кристаллов позволяет более надежно устанавливать их структурно-физические данные.

В условиях кумулятивного взрыва на титановых и стальных мишенях получены покрытия, содержащие высокотемпературные фазы боридов вольфрама - W₂B и β-WB. Микротвердость в некоторых участках мишени достигает ≥42 ГПа. Проведен рентгенофазовый анализ разных участков покрытий. Значения параметров элементарных ячеек свидетельствуют об образовании фаз переменного состава. Проведено уточнение кристаллической структуры β-WB.

Синтезирован комплекс [Zn(phen)₃](2,2′-Bipy-5,5′-дикарбоксилат)·12H₂O. Методом рентгеноструктурного анализа установлена кристаллическая структура этого соединения. Кристаллы координационного соединения имеют моноклинную элементарную ячейку с параметрами: a = 12,2533(14), b = 18,976(2), c = 22,426(3) Å, β = 105,675(2)°, V = 5020,54(300) ų, Z = 4, пр. гр. P2₁/n. Полиэдр атома Zn - искаженный октаэдр, образованный за счет координации шести атомов N трех молекул phen. В структуре образуются трехмерные ансамбли вследствие π-π-взаимодействия молекул phen, а также молекул phen и 2,2′-бипиридил-5,5′-дикарбоксилат-иона. Анион 2,2′-бипиридил-5,5′-дикарбоксилат и 12 молекул воды свободны в структуре, но молекулы кристаллизационной воды образуют кластеры.

Методом РСА изучена кристаллическая структура нового соединения, содержащего дикарболлильный кластерный анион Co(III) состава [CuPhen₃][Co(C₂B₉H₁₁)₂]₂·CH₃CN, где Phen - 1,10-фенантролин. Кристаллографические данные: C₄₆H₇₁B₃₆N₇Co₂Cu, M =
= 1292,66, система моноклинная, пр. гр. P2₁/с, параметры элементарной ячейки: a = 14,7178(2), b = 19,5640(4), c = 22,8663(5) Å, β = 106,6601(7)°, V = 6307,75(33) ų, Z = 4, d_выч = 1,361 г/см³, T = 100 K, μ = 0,90 мм^-1. Структура расшифрована прямым методом и уточнена полноматричным МНК в анизотропно-изотропном (для атомов H) приближении до заключительных факторов R₁ = 0,0370, wR₂ = 0,0869 для 13807 I_hkl ≥ 2σ_I из 18295 измеренных I_hkl. Структура построена из катионов [CuPhen₃], анионов Co(C₂B₉H₁₁)₂ и молекул ацетонитрила MeCN. Центральный атом Cu в катионе располагается в общей позиции и имеет координационную геометрию в виде искаженного вытянутого октаэдра, образованного шестью атомами азота трех бидентатных лигандов Phen. Координация Cu(II) в катионе (2+2+2) с двумя длинными аксиальными и четырьмя более короткими экваториальными связями Cu-N, средние значения которых равны 2,239(2) и 2,077(1) Å соответственно. Каждый из анионов имеет свое собственное расположение групп -C₂-, для Co(1) - квази-гош-конфигурация, для Co(2) - квази-транс-конфигурация.

The two title compounds were prepared from the ligand pydc with cobalt(II) acetate in the presence of L¹ and L² (L¹ = 1,3-bis(4-pyridyl)propane, L² = 3-amino-1H-1,2,4-triazole, pydc = 2,6-pyridinedicarboxylic acid). The complexes were characterized by elemental analysis, IR spectrum and single crystal X-ray diffraction. Single crystal analysis shows that in two complexes coordination number around Co atom is six with distorted octahedral geometry, and both two complexes consist of ion pairs containing cationic [Co(H₂O)_n]²⁺ and anionic [Co(pydc)₂]^2- units.

Синтезированы геометрические изомеры и диастереомеры бисхелатов Pt(II) c диастереомерными гидроксиаминокислотами - треонином (трео-α-амино-β-гидроксимасляная кислота - CH₃C*H(OH)C*H(NH₂)COOH = ThrH) и аллотреонином (эритро-α-амино-β-гидроксимасляная кислота = alloThrH), содержащими два асимметрических атома углерода C*: цис-,транс-[Pt(S-Thr)₂], цис-,транс-[Pt(R-Thr)(S-Thr)], цис-,транс-[Pt(R-alloThr)(S-alloThr)] (где R, S - абсолютные конфигурации асимметрического атома углерода, связанного с карбоксильной группой). Методом ¹⁹⁵Pt ЯМР спектроскопии изучены последовательные стадии синтеза стереоизомерных комплексов Pt(II) с треонином. Синтезированные комплексы были исследованы методом ЯМР спектроскопии на ядрах ¹H, ¹³C, ¹⁹⁵Pt, методом ИК спектроскопии и рентгеноструктурного анализа.

Методом рентгеноструктурного анализа определена атомная структура кристаллов комплекса [Eu(NО₃)₃(ГМФА)₃] (ГМФА - гексаметилфосфотриамид), обладающего интенсивной триболюминесценцией. Сингония центросимметричных кристаллов моноклинная: a = 13,785(1), b = 19,746(2), c = 14,723(1) Å, β = 102,143(2)°, пр. гр. P2₁/n, Z = 4, ρ_выч = 1,484 г/см³. Структура кристаллов представлена обособленными комплексами С₁₈Н₅₄EuN₁₂O₁₂P₃, связанными ван-дер-ваальсовым взаимодействием с хорошо выраженными плоскостями спайности. Координационный полиэдр атома Eu(III) отражает состояние искаженной квадратной антипризмы. Обсуждены возможные причины спектральных различий штарковской структуры фото- и триболюминесценции.

Сплошные тонкие наноструктурированные пленки сульфида кадмия CdS, полученные методом химического осаждения из водных растворов, прочно соединяются с подложкой, благодаря образованию в системе гидроксида кадмия Cd(OH)₂. Методами рентгеновской рефлектометрии и дифракции под скользящим лучом установлено, что в начальный момент времени осаждения на поверхности кремниевой или стеклянной подложки образуется сплошной слой Cd(OH)₂/SiO₂. Данный слой формируется путем адсорбции кислородсодержащей поверхностью подложки атомных слоев кристаллической пленки Cd(OH)₂ толщиной 1-3 нм. При сульфидизации такого кадмийсодержащего слоя подложки образуется поверхностный ″зародышевый″ слой CdS/Cd(OH)₂/SiO₂, благодаря которому обеспечивается рост, сплошность и прочное соединение с подложкой наноструктурированной пленки CdS неупорядоченной структуры. В соответствии с полученными экспериментальными данными подтверждена и уточнена ″гидроокисная схема″ осаждения пленок, а также установлены этапы формирования нанопленки CdS.

В обзоре обобщены структурные исследования продуктов взаимодействия препаратов антитиреоидного действия (гетероароматических тиоамидов) с иодом. Рассмотрены
n-σ*-аддукты производных имидазола, тиазола, оксазола, пиридина, урацила с молекулярным иодом, иодониевые соли, а также дисульфиды, образованные в результате окисления тионов в иодкоординирующих растворителях. Показано (в основном по данным рентгеноструктурного анализа и Рамановской спектроскопии), что структурные параметры молекулярных комплексов иода высокочувствительны к изменению типа гетероатома и заместителям в гетерокольце. Проанализировано влияние структуры гетероароматических тиоамидов на механизм их антитиреоидной активности.

На основе метода функционала плотности с использованием метода подрешеток исследовано электронное строение орторомбических кристаллов MgSiN₂, MgGeN₂ и их подрешеток. Зонную структуру орторомбических кристаллов сравнивали со структурой их гипотетических аналогов с решеткой халькопирита. Установлено происхождение особенностей структуры валентных зон исследуемых кристаллов из подрешеточных состояний, изменение которых в основном обусловлено взаимодействием атомов в катионных тетраэдрах SiN₄ и GeN₄.