В. А. Шагун1, В. И. Смирнов2, Л. Г. Шагун3 1 Учреждение Российской академии наук Иркутский институт химии им. А.Е. Фаворского СО РАН, shagun@irioch.irk.ru 2 Учреждение Российской академии наук Иркутский институт химии им. А.Е. Фаворского СО РАН 3 Учреждение Российской академии наук Иркутский институт химии им. А.Е. Фаворского СО РАН, shagun@irioch.irk.ru
Ключевые слова: квантово-химический расчет, монометиловый катион ртути, аминокислота, механизм реакции
Страницы: 1073-1083
В рамках методов DFT(B3LYP) проведено исследование потенциальной поверхности взаимодействия монометилового катиона ртути с аминокислотами G, H, S и Y, входящими в состав активной полости ацетилхолинэстеразы. Исследована предпочтительность различных центров аминокислот для взаимодействия с атомом металла. Проанализирована принципиальная возможность Cα-депротонирования аминокислоты в результате взаимодействия с электроотрицательным углеродным центром метилртути. Показано, что эффект депротонирования способен привести к деметилированию метилртути. Сделано предположение о, возможно, итерационном действии в биохимических объектах Hg(II) и MeHg+, объясняющим их высокую микроконцентрационную токсичность.
А. И. Павлючко1, Е. В. Васильев2, Л. А. Грибов3 1 Московский государственный строительный университет, pavlyuchko@rambler.ru 2 Московский государственный строительный университет 3 Институт геохимии и аналитической химии им В.И. Вернадского РАН, Москва, gribov@geokhi.ru
Ключевые слова: ангармонический расчет, обертоны, составные частоты, фтор- и хлорпроизводные углеводороды
Страницы: 1084-1090
Обсуждена проблема сопоставления результатов квантово-химических расчетов с экспериментальными характеристиками молекул и отмечено, что оценка точности квантовых вычислений с наибольшей полнотой может быть сделана путем сравнения результатов расчетов с экспериментальными спектрами. с помощью расчетов дана оценка вклада ангармонизма в теоретические значения интенсивностей полос поглощения в ИК спектрах для 15 фтор- и 36 хлорпроизводных углеводородов. Первые и вторые производные от дипольного момента молекулы были получены с помощью квантово-химических расчетов ab initio с использованием базиса 6-31G(1d) и учетом электронных корреляций по методу Меллера-Плессе второго порядка. Проведенный расчет хорошо передает положения максимумов и соотношение интенсивностей фундаментальных, обертонных и составных полос поглощения.
В. С. Миньков1, Ю. А. Чесалов2, Е. В. Болдырева3 1 НОЦ МДЭБТ, Новосибирский государственный университет, vasilyminkov@yahoo.com 2 НОЦ МДЭБТ, Новосибирский государственный университет Учреждение Российской академии наук Институт катализа им. Г.К. Борескова СО РАН, Новосибирск, chesalov@ngs.ru 3 НОЦ МДЭБТ, Новосибирский государственный университет Учреждение Российской академии наук Институт химии твердого тела и механохимии СО РАН, Ново- сибирск, eboldyreva@yahoo.com
Ключевые слова: аланин, аминокислоты, оптические изомеры, ИК спектроскопия, рентгеновская дифракция, водородные связи
Страницы: 1091-1102
приведены результаты исследования динамики молекулярных групп и структурных изменений в L-аланине и DL-аланине (+NH3-CH(CH3)-COO-) при изменении температуры методами ИК спектроскопии и монокристальной рентгеновской дифракции. Анализ изменений ИК спектров в диапазоне частот 4000-600 см-1 при варьировании температуры показал наличие аномалии для полосы при ~974 см-1 в DL-аланине, аналогичной аномалии для полосы 955 см-1, описанной для L-аланина ранее. Данные рентгеновской дифракции для L- и DL-аланина показали, что при изменении температуры не происходит резких изменений в параметрах элементарных ячеек, в конформациях самих молекул аминокислоты и в длинах водородных связей, которые свидетельствовали бы о структурном фазовом переходе. Изменения в ИК спектрах L-аланина и DL-аланина при варьировании температуры были сопоставлены с изменениями колебательных спектров при охлаждении для других аминокислот.
А. А. Политов1, А. П. Чупахин2, В. М. Тапилин3, Н. Н. Булгаков4, А. Г. Друганов5 1 Учреждение Российской академии Институт химии твердого тела и механохимии СО РАН, 630128 Новосибирск, ул. Кутателадзе, 18 Новосибирский государственный университет 2 Новосибирский государственный университет, gchem@fen.nsu.ru 3 Учреждение Российской академии наук Институт катализа им. Г.К. Борескова СО РАН, 630090 Новосибирск, пр. Акад. Лаврентьева, 5 4 Новосибирский государственный университет Учреждение Российской академии наук Институт катализа им. Г.К. Борескова СО РАН, 630090 Новосибирск, пр. Акад. Лаврентьева, 5 5 Новосибирский государственный университет Учреждение Российской академии наук Новосибирский институт органической химии им. Н.Н. Ворож- цова СО РАН, 630090 Новосибирск, пр. Акад. Лаврентьева, 9
Ключевые слова: антрацен, фенантрен, димер, электронная структура, механохимия, высокое давление, сдвиг, фотолюминесценция
Страницы: 1103-1108
Расчеты в приближении теории функционала плотности показывают, что для фенантрена, в отличие от антрацена, не существует устойчивых димерных структур. Исследование спектров поглощения и фотолюминесценции кристаллического фенантрена при давлении до 30 кбар и одновременном сдвиге показывают обратимые изменения в спектрах: смещение полос поглощения и люминесценции в длинноволновую область, уменьшение интенсивности, исчезновение колебательной структуры. В отличие от антрацена, димеризации (и иных необратимых превращений) фенантрена при одновременном воздействии высокого давления и сдвига не наблюдается.
Г. Э. Яловега1, В. А. Шматко2, А. В. Солдатов3 1 НОЦ ″Наноразмерная структура вещества″, Южный федеральный университет, Ростов-на-Дону, yalovega1968@mail.ru 2 НОЦ ″Наноразмерная структура вещества″, Южный федеральный университет, Ростов-на-Дону 3 НОЦ ″Наноразмерная структура вещества″, Южный федеральный университет, Ростов-на-Дону
Ключевые слова: свободные кластеры, рентгеновская спектроскопия поглощения, теория функционала электронной плотности, геометрическая оптимизация
Страницы: 1109-1113
Выполнено исследование изменений атомной и электронной структур свободных кластеров NaCl как функции размера кластеров на основе метода теории функционала плотности и метода конечных разностей. Показано, что с уменьшением размера кластера наблюдается увеличение искажений геометрической атомной структуры и увеличение щели HOMO-LUMO.
М. А. Евсюкова1, А. Н. Кравцова2, И. Н. Щербаков3, Л. Д. Попов4, С. И. Левченков5, Ю. П. Туполова6, Я. В. Зубавичус7, А. Л. Тригуб8, А. В. Солдатов9 1 НОЦ ″Наноразмерная структура вещества″, Южный федеральный университет, Ростов-на-Дону, marina-evsukova@mail.ru 2 НОЦ ″Наноразмерная структура вещества″, Южный федеральный университет, Ростов-на-Дону 3 Южный федеральный университет, Химический факультет, Ростов-на-Дону, shcherbakov@himfak.rsu.ru 4 Южный федеральный университет, Химический факультет, Ростов-на-Дону 5 Южный федеральный университет, Химический факультет, Ростов-на-Дону 6 Южный федеральный университет, Химический факультет, Ростов-на-Дону 7 Курчатовский центр синхротронного излучения и нанотехнологий, Москва 8 Курчатовский центр синхротронного излучения и нанотехнологий, Москва, Alexander.trigub@gmail.com 9 НОЦ ″Наноразмерная структура вещества″, Южный федеральный университет, Ростов-на-Дону
Ключевые слова: атомная структура, теория функционала плотности, XANES спектроскопия
Страницы: 1114-1118
Осуществлен синтез комплекса бромида меди на основе 1′-фталазинилгидразон бензоина. В рамках теории функционала плотности (OPBE/TZP) определены оптимальные структурные параметры комплекса. Зарегистрированы спектры ближней тонкой структуры рентгеновского поглощения (XANES) за K-краем меди в комплексе бромида меди. Проведены расчеты теоретических XANES спектров K-края меди на основе метода полного многократного рассеяния и в полном потенциале метода конечных разностей. Получено хорошее согласие теоретического XANES спектра с данными эксперимента.
Г. Б. Литинский
Национальный технический университет ХПИ, Харьков, Украина, litinskii@yandex.ru
Ключевые слова: термодинамическая теория возмущений, неаддитивность взаимодействий, жидкость дипольных твердых сфер, модель Вайдома-Роулинсона
Страницы: 1119-1126
Путем приближенного суммирования ряда многочастичной теории возмущений для внутренней энергии флюида дипольных твердых сфер (ДТС) получено выражение, напоминающее приближение среднего поля модели проницаемых сфер Вайдома-Роулинсона, которое хорошо согласуется с экспериментом при умеренных и высоких плотностях. Сходные результаты дает и обобщенная на случай произвольной плотности модель заторможенного вращения молекул. Критические параметры ρс, Pc и Tc обеих моделей находятся в согласии с данными машинных экспериментов и близки к параметрам перколяционного перехода в системе ДТС.
А. В. Аникеенко1, А. В. Ким2, Н. Н. Медведев3 1 Учреждение Российской академии наук Институт химической кинетики и горения СО РАН, Новосибирск, nikmed@kinetics.nsc.ru 2 Учреждение Российской академии наук Институт химической кинетики и горения СО РАН, Новосибирск, nikmed@kinetics.nsc.ru 3 Учреждение Российской академии наук Институт химической кинетики и горения СО РАН, Новосибирск, nikmed@kinetics.nsc.ru
Ключевые слова: молекулярная динамика, структура простых жидкостей, молекулярные жидкости, жидкие алканы
Страницы: 1127-1133
Методом классической молекулярной динамики с использованием пакета GROMACS получены модели гексана, 2,3-диметилбутана и циклогексана. Использованы два разных поля сил (полноатомное описание и приближение объединенных атомов). Для центров масс молекул рассчитаны функции радиального распределения (ФРР) и проведен анализ формы симплексов Делоне. Показано, что наиболее компактные молекулы (циклогексан и 2,3-диметилбутан) располагаются в пространстве подобно атомам в простых жидкостях. При этом структурные различия между жидкостями циклогексана и 2,3-диметилбутана такие же, как между простыми жидкостями при соответствующих плотностях.
В. Н. Афанасьев1, В. А. Голубев2 1 Институт химии растворов РАН, Иваново, vna@isc-ras.ru 2 Институт химии растворов РАН, Иваново
Ключевые слова: гидратация, числа гидратации, молярная адиабатическая сжимаемость гидратных комплексов, свободный растворитель
Страницы: 1134-1146
На основании данных по скорости ультразвука, плотности и теплоемкости водных растворов мочевины, уротропина, ацетонитрила и ряда амидов N-ацетиламинокислот с привлечением теоретической модели сольватации определены структурные характеристики гидратных комплексов неэлектролитов: числа гидратации h, молярная адиабатическая сжимаемость гидратных комплексов βhVh, молярный объем воды в гидратной сфере V1h, молярный объем растворенного вещества без гидратного окружения V2h и другие. Сравнение гидратного окружения уротропина с молекулами мочевины и ацетонитрила в водной среде показало существенное гидрофобное взаимодействие его с растворителем.
Ю. А. Миргород1, Е. Б. Постников2, Н. А. Борщ3 1 Юго-западный государственный университет, курск, yu_mirgorod@mail.ru 2 курский государственный университет, 305000, Курская область, Курск, ул. Радищева, д. 33 3 Юго-западный государственный университет, курск
Ключевые слова: ЯМР 13С, хлориды алкиламмония, структура мицелл в воде, структурная модель ассоциации
Страницы: 1147-1154
Определены химические сдвиги ЯМР 13C водных растворов хлоридов алкиламмония (С6-С9) в области критической концентрации мицеллообразования (ККМ). В рамках модели действующих масс предложен новый метод обработки экспериментальных данных ЯМР 13C водных растворов хлоридов алкиламмония для расчета чисел агрегации мицелл (N) и констант равновесия процесса мицеллообразования (K). С использованием N и K получены стандартные энергии Гиббса мицеллообразования и ее инкремент на метиленовую группу: -1,8 кДж/моль. Малая величина инкремента подтверждает гипотезу о структуре мицелл, состоящих из контактных и гидратированных агрегатов. Обсуждается структурная модель ассоциации хлоридов алкиламмония в воде, влияние длины алкильной цепочки на ККМ, гидрофобное взаимодействие, образование гидратного ассоциата, а также возможная на этой основе классификация ПАВ.
Наш сайт использует куки. Продолжая им пользоваться, вы соглашаетесь на обработку персональных данных в соответствии с политикой конфиденциальности. Подробнее
