Главная – Журналы – Поиск по журналам

Рассмотрено современное состояние исследований двойных комплексных соединений [M¹L_a]_x·[M²A_b]_y, (М¹ и М² - центральные ионы, L и А - лиганды), а именно: синтез, состав, структуры, магнитные свойства и термическое разложение.

Методами B3LYP/6-311+G(d,p) и MP2/6-31G(d,p) изучено электронное строение молекулы 1,2,4-триазина. Получены количественные характеристики реакционной способности в виде зарядов атомов, коэффициентов Фукуи. Определены термодинамические характеристики для реакции протонирования и присоединения гидрид-аниона к молекуле 1,2,4-триазина.

В микроволновом спектре образца 4,4-диметил-1,3-диоксана в диапазоне частот 12-37 ГГц идентифицированы вращательные переходы a-, b- и c-типов с J ≤ 54 в основном колебательном состоянии молекулы. Определены вращательные постоянные, квартичные константы центробежного возмущения и дипольный момент молекулы. Установлено, что обнаруженные переходы принадлежат конформеру кресло. Методом B3PW91/aug-cc-pVDZ рассчитана геометрия 1,3-диоксана, 4-метил-1,3-диоксана и 4,4-диметил-1,3-диоксана. Расчеты показали, что алкильное замещение приводит к заметному изменению геометрии остова 1,3-диоксана.

Исследовано изменение структуры синтетических слоистых двойных гидроксидов Mg_xAl_y(OH)_z при сорбции органических соединений.

Определена кристаллическая структура Na₂[ReCl₆]·6H₂O. Кристаллографические характеристики: a = 6,6955(2), b = 7,0926(2), c = 8,3667(3) Å; α = 102,567(1), β = 98,853(2), γ =
= 107,236(1)°; V = 360,08(2) ų, пр. гр. P-1, Z = 1, d_x = 2,550 г/см³. Изучены термические свойства Na₂[ReCl₆]·6H₂O в атмосфере водорода. При термолизе двойной комплексной соли Na₂[ReCl₆]_0,50[PtCl₆]_0,50·6H₂O в атмосфере водорода получены нанокристаллические твердые растворы Re_xPt_1-x.

Методом РСА определены особенности молекулярной и кристаллической структур 1,5-бис-(4′,4′,4′-трифтор-1′-метил-3′-оксо-бут-1′-ениламино)-3-оксапентана.

На основе метода функционала плотности B3LYP/6-311++G(3df) в рамках симметризованного формализма Кона-Шэма приведены квантово-химические расчеты электронной структуры, геометрии и термодинамических параметров высокоэнергетических состояний NO₃ и димера (NO)₂. Результаты DFT расчета возбужденных состояний NO₃ хорошо соответствуют экспериментальным данным и прецизионным ab initio расчетам. Проанализирована реакционная способность высокоэнергетического триоксида азота в активации молекулярного азота и закиси азота. Обосновано предположение, что ″эффект Караваева″ (прирост окислов азота в воздушной смеси с парами азотной кислоты) связан с фотохимической активацией молекулярного азота в присутствии высокоэнергетического состояния NO₃, как продукта распада азотной кислоты.

С помощью формулы характеризующей соотношение между параметрами линейных фрагментов XH…Y ( - длины связей в свободных молекулах, b^XHX, b^YHY - коэффициенты размерности), получены зависимости r^XX(r^XH) и r^XY(r^YH). Они позволяют, зная длину водородного мостика, образованного атомами O, N и F, найти положение протона. Установлено, что определение ″квазисимметричная водородная связь″, в основу которого положена инвариантность расстояния r^XX при смещении протона на 0,1 Å, применимо к фрагментам ОНО, FHF, NHN и ClHCl. Показано, что длина водородного мостика остается примерно постоянной (не более чем на 0,1 Å превосходит минимальную длину), если кратности его связей превышают значение 0,1. При этом смещение центрального протона может достигать 0,2-0,3 Å.

This work deals with the interaction between urea and DNA bases (adenine, thymine, guanine, and cytosine). The optimized geometries, binding energies, and harmonic vibrational frequencies are calculated using the DFT/B3LYP functional combined with the 6-31+G(d,p) basis set. Their interactions are studied aiming to understand more about the nature of the intercalation binding forces between urea and DNA. Fourteen stable complexes are found on the potential energy surface. The structures are cyclic; they are stabilized by NH…O/N and CH…O interactions. The binding energies range from -19.9 kJ·mol^-1 to -74.0 kJ·mol^-1. The obtained formation energies indicate that Urea:G and Urea:C are more favorable than Urea:T and Urea:A.
In addition, the Atoms in Molecules theory is performed to study the hydrogen bonds in the complexes.

The structures and conformational stabilities of phenylphosphonic and phenylthiophosphonic acids are investigated using calculations mostly at the DFT/6-311G** level and ab initio ones at the MP2/6-311G** level (no frequency calculations in the latter case), because we know from our previous results that the addition of diffuse functions to a valence triple zeta basis with polarization functions might lead to an unbalanced basis set. Further, the experience tells that for large energy differences between conformers, DFT works very well. From the calculations the molecules are predicted to exist in a conformational equilibrium consisting of two non (near)-planar conformers that are identical by symmetry. Interestingly, in the internal rotation potential functions the planar conformer appears to be a stable minimum (also optimization converges to planar), however the vibrational frequencies were computed and the planar conformer exhibited an imaginary one, indicating that it is a maximum with respect to one of the internal coordinates. Only optimization without any restrictions and starting from a non (near)-planar structure converged to a real minimum with a non (near)-planar geometry. In the minimum structure, vibrational infrared and Raman spectra are calculated and those for phenylphosphonic acid are compared to experimental ones, showing satisfactory agreement. The rather low intensity of the OH bands in the experimental infrared spectrum (as compared to normal organic acids) indicates rather weak hydrogen bonding with at most dimers present. Normal coordinate calculations are carried out and potential energy distributions are calculated for the molecules in the non (near)-planar conformations providing a complete assignment of the vibrational modes to atomic motions in the molecules. From the rather low rotational barriers we conclude, in agreement with the results from the literature (for other P=O compounds) based on localized orbitals, that conjugation effects are absent - or at least negligible - as compared to electrostatic and steric ones.