А. Б. Бурдуков1, К. С. Беккер2, Г. А. Степанов3, А. Л. Богатырев4, Н. В. Первухина5, А. С. Богомяков6, В. А. Резников7 1 Учреждение Российской академии наук Институт неорганической химии им. А.В. Николаева СО РАН, Новосибирск, lscc@niic.nsc.ru 2 Новосибирский государственный университет Учреждение Российской академии наук Новосибирский институт органической химии им. Н.Н. Ворож- цова СО РАН 3 Новосибирский государственный университет 4 Новосибирский государственный университет 5 Учреждение Российской академии наук Институт неорганической химии им. А.В. Николаева СО РАН, Новосибирск 6 Учреждение Российской академии наук Институт ″Международный томографический центр″ СО РАН, Новосибирск 7 Новосибирский государственный университет Учреждение Российской академии наук Новосибирский институт органической химии им. Н.Н. Ворож- цова СО РАН
Ключевые слова: радикалы нитроксильные, комплексы, строение, магнитные свойства
Страницы: 951-956
Синтезированы хелатные комплексы меди(II) и никеля(II) с анионами нитроксильного радикала этил-2-(1-оксил-2,2,5,5-тетраметилимидазолидин-4-илиден)-3-оксопропаноата (HL). Соединения имеют молекулярное строение и нулевую магнитную размерность. CuL2 кристаллизуется в виде двух полиморфных модификаций, имеющих моноядерное строение. Ni2L4 образует димерные молекулы за счет мостиковой функции альдегидного атома кислорода. Магнитные свойства Ni2L4 определяются антиферромагнитными обменными взаимодействиями ионов Ni(II) (-48(1) K) через кислородные мостики.
H. Kwak1, G.H. Eom2, S.H. Lee3, H.G. Koo4, S.P. Jang5, J. Lee6, W. Shin7, M.S. Lah8, C. Kim9, S.-J. Kim10, Y. Kim11 1 Department of Fine Chemistry, and Eco-Product and Materials Education Center, Seoul National University of Technology, Seoul 139-743, Korea 2 Department of Fine Chemistry, and Eco-Product and Materials Education Center, Seoul National University of Technology, Seoul 139-743, Korea 3 Department of Fine Chemistry, and Eco-Product and Materials Education Center, Seoul National University of Technology, Seoul 139-743, Korea 4 Department of Fine Chemistry, and Eco-Product and Materials Education Center, Seoul National University of Technology, Seoul 139-743, Korea 5 Department of Fine Chemistry, and Eco-Product and Materials Education Center, Seoul National University of Technology, Seoul 139-743, Korea 6 Department of Chemistry and Interdisciplinary Program of Integrated Biotechnology, Sogang University, Seoul 121-742, Korea 7 Department of Chemistry and Interdisciplinary Program of Integrated Biotechnology, Sogang University, Seoul 121-742, Korea 8 Department of Applied Chemistry, College of Science, Hanyang University, Ansan-si, Gyeonggi-do 426-791, Korea 9 Department of Fine Chemistry, and Eco-Product and Materials Education Center, Seoul National University of Technology, Seoul 139-743, Korea, chealkim@snut.ac.kr 10 Department of Chemistry and Nano Science, Ewha Womans University, Seoul 120-750, Korea, sjkim@ewha.ac.kr 11 Department of Chemistry and Nano Science, Ewha Womans University, Seoul 120-750, Korea
Ключевые слова: Pyridine carboxamide, nickel(II) complex, crystal structure, electronic effect, weak interactions, hydrogen bond, supramolecular architecture, cyclic voltammetry
Страницы: 957-964
Five new Ni(II) complexes with pyridine carboxamide ligands have been synthesized and the crystal structures of three of the complexes were determined. Strong distortion effects of 6-methyl substitution were observed in the complexes with 6-methyl-substituted pyridyl bpb ligands. The C-H?KF and C-H?KO hydrogen bond interactions build extended architectures in the crystals studied. This result suggests that the steric effect of 6-methyl substitution plays an important role in the distortion of the structure, and the 6-methyl substitution can facilitate hydrogen bond interactions between methyl hydrogen atoms and O(carbonyl) or F atoms. Twelve Ni(II) complexes, including seven complexes reported previously, show reversible redox behavior, implying that the reduced Ni(I) state of each complex is stable in the time scale of CV measurement. The steric effect of R1 substituent and the electronic effects of X1 and X2 groups were found to be the main factors contributing to the shift of the redox potential of the Ni(II) complexes.
А. Г. Панова1, Юрий Проц2, В. С. Фундаменский3, К. П. Балашев4 1 Российский государственный педагогический университет им. А.И. Герцена, Санкт-Петербург, agp-13@inbox.ru 2 Институт Макса Планка, Дрезден, Германия, Yrerii.Prots@cpfs.mpg.de 3 Санкт-Петербургский государственный университет, 199034 Санкт-Петербург, Университетская наб., 7/9 4 Российский государственный педагогический университет им. А.И. Герцена, Санкт-Петербург
Ключевые слова: циклопалладированный биядерный комплекс, 2-(2?-тиенил)пиридин, 4, 4?-бипиридил, рентгеноструктурный анализ, ЯМР 1Н спектроскопия
Страницы: 965-968
Описан синтез и определена кристаллическая и молекулярная структура биядерного комплекса μ-4,4′-бипиридил-бис-[транс-С,О-нитрато-2-(2′-тиенил-3-идо)пиридинпалладия] (C28H20N6O6Pd2S2: a = 12,3914(11), b = 9,8929(7), с = 12,4058(12) Å, α = 90(0), β = 105,440(40), γ = 90(0)°, V = 1465,9(0) Å, моноклинная сингония, P21/n (14), Z = 4, ρвыч = = 1,843 г/см3). Показано ортогональное положение пиридиновых колец 4,4′-бипиридила по отношению к координационным плоскостям палладиевых центров как в твердом состоянии, так и растворе.
К. В. Юсенко1, Е. А. Шушарина2, С. А. Громилов3 1 Учреждение Российской академии наук Институт неорганической химии им. А.В. Николаева СО РАН, Новосибирск Рур-Университет, Бохум, Германия 2 Учреждение Российской академии наук Институт неорганической химии им. А.В. Николаева СО РАН, Новосибирск Новосибирский государственный университет, 630090 Новосибирск, ул. Пирогова,2 3 Учреждение Российской академии наук Институт неорганической химии им. А.В. Николаева СО РАН, Новосибирск Новосибирский государственный университет, 630090 Новосибирск, ул. Пирогова,2, grom@niic.nsc.ru
Ключевые слова: рентгенофазовый анализ, полнопрофильный анализ, метод Ритвельда, кристаллохимия, двойные комплексы соли Rh, Ir и Re, Ir
Страницы: 969-975
По данным рентгеновской дифрактометрии поликристаллов уточнены кристаллические структуры двойных комплексных солей [Rh(NH3)5Cl][ReBr6] и [Ir(NH3)5Cl][ReBr6]. Определена структура [Rh(NH3)5Cl][IrBr6]. Для построения исходных моделей был применен метод Монте-Карло, реализованный в прямом пространстве. Дальнейшее уточнение проводили методом Ритвельда. Показано, что такой подход является применимым для уточнения кристаллических структур, построенных из жестких изолированных полиэдров, и может быть использован для установления строения солей, не имеющих структурных аналогов.
Т. Е. Кокина1, Р. Ф. Клевцова2, Е. М. Усков3, Л. А. Глинская4, Ю. А. Брылева5, С. В. Ларионов6 1 Учреждение Российской академии наук Институт неорганической химии им. А.В. Николаева СО РАН, Новосибирск Новосибирский государственный университет, 630090 Новосибирск ул.Пирогова,2, kokina@niic.nsc.ru 2 Учреждение Российской академии наук Институт неорганической химии им. А.В. Николаева СО РАН, Новосибирск 3 Учреждение Российской академии наук Институт неорганической химии им. А.В. Николаева СО РАН, Новосибирск 4 Учреждение Российской академии наук Институт неорганической химии им. А.В. Николаева СО РАН, Новосибирск 5 Новосибирский государственный университет, 630090 Новосибирск ул.Пирогова,2 6 Учреждение Российской академии наук Институт неорганической химии им. А.В. Николаева СО РАН, Новосибирск
Ключевые слова: разнолигандный комплекс, диизобутилдитиофосфинат, Sm, Phen, 2, 2?-Bipy, кристаллическая и молекулярная структура, фотолюминесценция
Страницы: 976-981
Найдено, что комплексы Sm(Phen)(i-Bu2PS2)3 (I) и Sm(2,2′-Bipy)(i-Bu2PS2)3 (II) обладают фотолюминесценцией при 300 K, характерной для иона Sm3+. В спектрах наблюдаются три полосы с λmax = 564, 600 и 645 нм. Выращены монокристаллы соединения Sm(Phen)(i-Bu2PS2)3·MeCN (III) и по дифракционным рентгеновским данным (дифрактометр X8 Apex, МоKα-излучение, 7685 Fhkl, R = 0,0258) определена его структура. Кристаллы III триклинные, размеры элементарной ячейки: a = 11,0554(3), b = 15,0446(3), c = 15,4849(4) Å; α = 89,218(1), β = 75,555(1), γ = 73,484(1)°, V = 2386,6(1) Å3, Z = 2, ρвыч = 1,391 г/см3, пр. гр. P. Структура III построена из молекул одноядерного комплекса I и молекул MeCN. Координационный полиэдр атома Sm - тетрагональная антипризма N2S6. Показано, что в структуре III имеются димерные ансамбли из молекул комплекса I.
В. А. Васин1, П. С. Петров2, А. М. Генаев3, В. А. Гиндин4, В. В. Разин5 1 Мордовский государственный университет им. Н.П. Огарева, Саранск, vasin@mrsu.ru 2 Мордовский государственный университет им. Н.П. Огарева, Саранск 3 Учреждение Российской академии наук Новосибирский институт органической химии им. Н.Н. Ворож- цова СО РАН, 630090 Новосибирск, пр.Акад.Лаврентьева,9 4 Санкт-Петербургский государственный университет, 199034 Санкт-Петербург, Университетская наб., 7/9 5 Санкт-Петербургский государственный университет, 199034 Санкт-Петербург, Университетская наб., 7/9
Ключевые слова: трицикло[4.1.0.02, 7]гептан, бицикло[3.1.1]гептан, норпинан, рентгеноструктурный анализ, спектры ЯМР 1Н и 13С, донорно-акцепторное взаимодействие, затрудненное вращение, коалесценция, квантово-химический расчет,
Страницы: 982-988
В спектрах ЯМР 1Н и 13С метил 6,7-эндо,син-дибром-7-анти-(фенилсульфонил)бицикло[3.1.1]гептан-6-экзо-карбоксилата проявляется химическая неэквивалентность протонов Н(1) и Н(5), а также углеродных атомов С(1) и С(5), обусловленная затрудненностью свободного вращения сульфонильной и сложноэфирной групп вокруг простых связей C-S и C-С, вызванной существованием донорно-акцепторного взаимодействия между карбонильным атомом С и атомом кислорода группы SO2Ph. На такое взаимодействие указывает РСА монокристаллов, обнаруживающий укороченные внутримолекулярные контакты (2,49 Å при сумме ван-дер-ваальсовых радиусов С…О 3,00 Å). Обсуждаются другие особенности конформации норпинанового скелета и пространственной ориентации заместителей в монокристалле. Методами ЯМР 1Н установлены параметры зависимости конформационного состава молекул от температуры в растворе ДМСО-d6 и свободная энергия активации = 80,1 кДж/моль конформационных переходов. Квантово-химическим DFT расчетом поверхности потенциальной энергии обнаружено, что основной вклад в барьер конформационных переходов вносит затрудненность свободного вращения сложноэфирной группы.
В. В. Банников1, И. Р. Шеин2, А. Л. Ивановский3 1 Институт химии твердого тела УрО РАН, Екатеринбург 2 Институт химии твердого тела УрО РАН, Екатеринбург 3 Институт химии твердого тела УрО РАН, Екатеринбург, ivanovskii@ihim.uran.ru
Ключевые слова: гидриды родия, структурные, электронные, магнитные свойства, моделирование
Страницы: 989-991
С использованием зонного метода FLAPW-GGA анализируются структурные, электронные и магнитные свойства гидридов родия RhHx в зависимости от содержания водорода (x = 0,25, 1,00 и 1,33). Моногидрид RhH является магнитным металлом. Уменьшение содержания водорода в системе или возникновение вакансий в подрешетке Rh приводит к переходу RhHx в немагнитное состояние.
М. А. Горбунова1, И. Р. Шеин2, Ю. Н. Макурин3, В. С. Кийко4, А. Л. Ивановский5 1 Уральский государственный технический университет - УПИ, 620002 Екатеринбург, пр. Мира, 19 2 Институт химии твердого тела УрО РАН, Екатеринбург 3 Уральский государственный технический университет - УПИ, 620002 Екатеринбург, пр. Мира, 19 4 Уральский государственный технический университет - УПИ, 620002 Екатеринбург, пр. Мира, 19 5 Институт химии твердого тела УрО РАН, Екатеринбург, ivanovskii@ihim.uran.ru
Ключевые слова: оксид бериллия, примеси лития, натрия, электронные, магнитные свойства, моделирование
Страницы: 992-994
Методом ab initio псевдопотенциалов (пакет VASP) в рамках градиентной аппроксимации обменно-корреляционного потенциала (GGA) впервые изучено влияние замещения атомов Be атомами Li и Na на электронные и магнитные свойства вюртцитоподобного моноксида бериллия BeO при концентрации допантов 0,028. Установлено, что при введении в состав ВеО примеси Li система остается немагнитной, тогда как для системы BeO:Na за счет спиновой поляризации 2р-состояний атомов кислорода, окружающих примесный центр, в системе возникают магнитные моменты (~0,8 μВ на ячейку). При введении в состав ВеО лития спектр ВеО:Li приобретает металлоподобный тип, а при введении атомов натрия спектр ВеО:Na имеет тип магнитного полуметалла.
И. Х. Абдукадырова
Институт ядерной физики АН Республики Узбекистан, Ташкент, izida@inp.uz
Ключевые слова: диоксид кремния, стеклообразный, кристаллический, модификация, закономерности, спектральные характеристики, быстрые нейтроны
Страницы: 995-998
Проведено сравнительное исследование радиационной модификации свойств стеклообразного и кристаллического диоксида кремния при стимулированной перестройке структуры. Выявлены закономерности нелинейного изменения спектральных параметров деформационных колебаний связей Si-O-Si в функции потока быстрых нейтронов. Сопоставлены радиационная кинетика пикового значения коэффициента отражения и частоты соответствующих мод в модификациях диоксида кремния. Обнаружено появление на графиках дозовой зависимости спектральных параметров особых точек. предполагается их связь с радиационно-стимулированной перестройкой исходной структуры, сопровождающейся деформацией углов мостиковых связей.
А. М. Магеррамов1, А. В. Курбанов2, В. Н. Хрусталёв3, С. С. Годжаева4, Э. Н. Гарибов5, В. М. Фарзалиев6, М. А. Аллахвердиев7 1 Бакинский государственный университет, Баку, Азербайджан 2 Бакинский государственный университет, Баку, Азербайджан 3 Институт элементоорганических соединений РАН, Москва, Россия, vkh@xray.ineos.ac.ru 4 Институт химии присадок им. акад. А.М. Кулиева Национальной АН Азербайджанской Республики 5 Институт химии присадок им. акад. А.М. Кулиева Национальной АН Азербайджанской Республики, e.garibov@mail.ru 6 Институт химии присадок им. акад. А.М. Кулиева Национальной АН Азербайджанской Республики 7 Бакинский государственный университет, Баку, Азербайджан
Ключевые слова: рентгеноструктурный анализ, кристаллическая структура, этил 9-метил-10-фенил-11-тиоксо-8-окса-10, 12-диазатрицикло[7.3.1.02, 7]тридека-2(7), 3, 5-триен-13-карбоксилат, N1-фенилтиокарбамид
Страницы: 999-1002
На основе трехкомпонентной конденсации N1-фенилтиокарбамида с салицилальдегидом и с эфиром ацетоуксусной кислоты в присутствии трифторуксусной кислоты был проведен продуктивный синтез этил 9-метил-10-фенил-11-тиоксо-8-окса-10,12-диазатрицикло[7.3.1.02,7]тридека-2(7),3,5-триен-13-карбоксилата I. Методом РСА определена кристаллическая структура I и выявлены конформационные особенности структур.
Наш сайт использует куки. Продолжая им пользоваться, вы соглашаетесь на обработку персональных данных в соответствии с политикой конфиденциальности. Подробнее
