Главная – Журналы – Поиск по журналам

Методами низкоградиентной вискозиметрии, двойного лучепреломления в потоке, атомной силовой микроскопии и УФ спектроскопии показано радиопротекторное действие кофеина при γ-облучении растворов ДНК. В присутствии кофеина наблюдается уменьшение влияния радиации на объем макромолекулярного клубка ДНК в растворе, снижение количества двунитевых разрывов, разрушенных азотистых оснований, степени радиационной денатурации.

Методами спектрофотометрии, спектрополяриметрии и вискозиметрии исследованы механизмы самоорганизации в растворе краун-содержащего производного актиноцина (I), обладающего противоопухолевой активностью, а также взаимодействие образующихся агрегатов с молекулой ДНК. Наличие радикала 4′-бензо-15-краун-5 в структуре исследованного соединения определяет наблюдаемые различия в механизме его комплексообразования в присутствии ионов Na⁺ и K⁺. Процесс агрегации в присутствии ионов K⁺ сопровождается смещением длинноволновой полосы спектра поглощения в коротковолновую (образование агрегатов H-типа) или в длинноволновую (образование агрегатов J-типа) области в зависимости от концентрации ионов K⁺ в растворе. В присутствии ионов Na⁺ независимо от их концентрации в растворе формируются агрегаты J-типа. Предложена схема формирования комплексов и их взаимных превращений при изменении ионного состава среды. Исследование взаимодействия данного соединения с ДНК показало, что в присутствии ионов K⁺ оно связывается с молекулой ДНК в виде мономеров и/или димеров, не образуя крупных надмолекулярных агрегатов. H- и J-структуры, сформированные в K⁺-содержащих растворах соединения I, при взаимодействии с ДНК разрушаются. Если раствор соединения I добавлять в раствор ДНК, содержащий ионы Na⁺, агрегаты J-формы образуются непосредственно на поверхности молекулы ДНК. В то же время J-структуры, первоначально сформированные в Na⁺-содержащем растворе соединения I, практически не взаимодействуют с ДНК. Исследование данной системы показывает, что введение краун-группировки в молекулу соединения, имеющего гетероциклический хромофор, дает возможность с помощью ионного состава среды влиять на его сродство и способ связывания с молекулой ДНК.

С использованием полностью релятивистского кластерного метода дискретного варьирования исследовано электронное строение большого фрагмента кристаллической решетки циркона ZrSiO₄ с примесным атомом плутония, замещающим атом циркония Zr⁴⁺. Рассмотрены три возможных состояния примесного центра: Pu⁴⁺ (изовалентное замещение), Pu³⁺ (неизовалентное замещение) и Pu³⁺ с кислородной вакансией в ближайшем окружении, обеспечивающей зарядовую компенсацию. Релаксацию кристаллической решетки ZrSiO₄ вблизи дефекта моделировали с использованием полуэмпирического метода атомных парных потенциалов (программа GULP). Анализ заселенностей перекрывания и эффективных зарядов на атомах показал, что химическое связывание плутония с матрицей носит ковалентный характер, а изовалентное замещение дает более стабильную систему, чем примесь Pu³⁺. Структура химического связывания в присутствии вакансий является промежуточной по отношению к замещениям Pu⁴⁺ → Zr⁴⁺ и Pu³⁺ → Zr⁴⁺.

Методом теории функционала плотности на уровне теории B3LYP/6-31G(d,p) изучено образование водородно-связанных комплексов L-цистеина с селенистой и селеновой кислотами. В обоих случаях преимущественно возникают комплексы по карбоксильной группе цистеина, при этом энтальпия образования составляет от -19 до -21 ккал/моль, а свободная энергия от -6 до -9 ккал/моль. Вероятно, первоначальный акт взаимодействия в системе гидроксилсодержащее соединение селена - α-аминокислота, включающий взаимную ориентацию молекул реактантов и образование межмолекулярных водородных связей, служит предпосылкой того, что тиольная группа оказывается способной принимать участие в последующих стадиях (включающих более глубокие химические превращения) биологически значимых реакций.

Исследованы корреляционные зависимости топологических индексов с физико-химическими параметрами N-алкилкарбоксиимидов циклических дикарбоновых кислот и проведен сравнительный анализ полученных результатов с корреляциями, связывающими эти параметры.

Методом газовой электронографии исследовано строение молекулы N,N′-этилен-бис(ацетилацетонимината) цинка(II), ZnO₂N₂C₁₂H₁₈, при температуре T = 503(5) K. Установлено, что молекула имеет симметрию равновесной конфигурации С₂ с неплоским строением координационного узла ZnN₂O₂ и межъядерными расстояниями r_h1(Zn-O) 1,958(13) и r_h1(Zn-N) 2,012(16) Å. Квантово-химические расчеты методом DFT/В3LYP/СЕР,TZV предсказывают структуру молекулы, удовлетворительно согласующуюся с найденной в эксперименте.

Проведен расчет и анализ структуры и колебательных спектров двенадцати таутомеров урацила в приближении B3LYP/6-311+G(d,p). Рассмотрены спектральные проявления изомерных превращений урацила в одну из двенадцати таутомерных форм и цис-транс-изомерных превращений самих таутомеров. Показано, что все таутомерные превращения характеризуются наличием одного, по крайней мере, колебания, частота которого отличается от частоты аналогичного колебания исходного реагента на ~100-200 cм^-1, а также ярко выраженным изменением интенсивности деформационных колебаний гидроксильных групп ОН и валентных колебаний связей СО.

Синтезированы и исследованы методом ИК спектроскопии твердые растворы двойных ортофосфатов циркония и редкоземельных элементов лантана и иттербия La_0,33Zr₂(PO₄)₃-Yb_0,33Zr₂(PO₄)₃, относящиеся к структурному типу насикона (NZP). Проведенный фактор-групповой анализ колебаний P-O в фосфатах с пространственными группами (La_0,33Zr₂(PO₄)₃) и c (Yb_0,33Zr₂(PO₄)₃) позволил отнести промежуточные члены этой серии к двум разным пространственным группам по их ИК спектрам, что затруднительно сделать методами порошковой дифрактометрии. Установлено, что морфотропный переход → с происходит вблизи состава La_1/18Yb_5/18Zr₂(PO₄)₃.

Разработаны методики синтеза разнолигандных комплексов состава Fe(Htrz)_3(1-x)·
·(NH₂trz)_3xSiF₆·mH₂O, 0 ≤ x ≤ 1, m = 1, 2. Твердые фазы выделены из водно-этанольных растворов и исследованы методами РФА, статической магнитной восприимчивости (диапазон температур 100-400 K), ИК и мессбауэровской спектроскопии (при 200 K и 298 K). Показано, что температуры прямого и обратного переходов зависят от состава комплексов.

Co-crystals formed between benzoic acid and 4,6-dimethyl-2-aminopyrimidine in 1:1 molar ratio (C₆H₉N₃·C₇H₆O₂) have been prepared and studied. According to single crystal XRD analysis, the structure is monoclinic, P2₁/c, a = 6.7019(9), b = 7.647(1), c = 25.285(3) Å, β = 91.36(2)°, V = 1295.4(3) ų, Z = 4. The asymmetric unit contains 2-amino-4,6-dimethylpyrimidine and benzoic acid molecules linked to each other by two hydrogen bonds
[O1-H1…N1, H…N = 1.819; N3-H3A…O2, H…O = 2.157 Å]. Calculations of band structure, density of states, absorption and reflectivity spectra have been performed in the frame of density functional theory using the CASTEP code, and the corresponding experimental optical properties have been investigated. The theoretical results indicate that C₆H₉N₃·C₇H₆O₂ single crystal is a wide band-gap semiconductor with the theoretical direct band gap 3.0271 eV. The title co-crystal may become promising host for fluorescence-emitting; it can absorb ultraviolet radiation.