Л. А. Грибов
Институт геохимии и аналитической химии им. В.И. Вернадского РАН, Москва, gribov@geokhi.ru
Ключевые слова: многоатомная молекула, разделение движений, усредненный потенциал, дополнительные ограничения
Страницы: 841-845
Предложена новая форма гамильтониана, в котором с самого начала вводятся дополнительные условия о локализации движений ядер в области, отвечающей структурному изомеру. В гамильтониане для задачи о состояниях электронов появляется потенциал, учитывающий действие ″размазанного″ положительного заряда.
Н. А. Семенов1, И. Ю. Багрянская2, А. В. Алексеев3, Ю. В. Гатилов4, Энно Лорк5, Рудигер Мевс6, Г.-Ф. Рошенталер7, А. В. Зибарев8 1 Учреждение Российской академии наук Новосибирский институт органической химии им. Н.Н. Ворож- цова СО РАН 2 Учреждение Российской академии наук Новосибирский институт органической химии им. Н.Н. Ворож- цова СО РАН, bagryan@nioch.nsc.ru 3 Учреждение Российской академии наук Институт неорганической химии им. А.В. Николаева СО РАН, 630090 Новосибирск, пр. Акад. Леврентьева,3 4 Учреждение Российской академии наук Новосибирский институт органической химии им. Н.Н. Ворож- цова СО РАН 5 Институт неорганической и физической химии Бременского университета, ФРГ 6 Институт неорганической и физической химии Бременского университета, ФРГ, mews@chimie.uni-bremen.de 7 Институт неорганической и физической химии Бременского университета, ФРГ 8 Учреждение Российской академии наук Новосибирский институт органической химии им. Н.Н. Ворож- цова СО РАН Новосибирский государственный университет, 630090 Новосибирск, ул. Пирогова, 2
Ключевые слова: гетероциклические соединения, полимеркуромакроциклы (антикрауны), молекулярные комплексы, рентгеноструктурный анализ, рентгенофазовый анализ
Страницы: 569-574
Медленным испарением на воздухе раствора циклического тримера перфтор-орто-фениленртути (1) и 2,1,3-бензотиадиазола (2) в ТГФ получен комплекс 1·22·H2O0,59 (3), в качестве примеси к которому обнаружен комплекс 1 с ди(тетрагидрофур-2-ил)овым эфиром (4; вероятно продукт окисления ТГФ) состава 1·42 (5). Структура комплексов 3 и 5 установлена методом РСА. В комплексе 3 молекула 1 участвует во взаимодействиях Hg…N и πF…H-C с одной молекулой 2 и в стэкинг-взаимодействии πF…πH - с другой. Комплекс 5 образован взаимодействиями Hg…O с участием обоих гетероциклов молекулы 4.
П. А. Стабников1, Г. И. Жаркова2, Л. Н. Комиcсарова3, А. И. Смоленцев4, С. В. Борисов5 1 Учреждение Российской академии наук Институт неорганической химии им. А.В. Николаева СО РАН, Новосибирск, stabnik@niic.nsc.ru 2 Учреждение Российской академии наук Институт неорганической химии им. А.В. Николаева СО РАН, Новосибирск 3 Учреждение Российской академии наук Институт неорганической химии им. А.В. Николаева СО РАН, Новосибирск 4 Учреждение Российской академии наук Институт неорганической химии им. А.В. Николаева СО РАН, Новосибирск 5 Учреждение Российской академии наук Институт неорганической химии им. А.В. Николаева СО РАН, Новосибирск
Ключевые слова: хиральные молекулы, трис-ацетилацетонаты металлов, низкотемпературный термохромизм и фазовые превращения
Страницы: 575-586
В КБСД (Cambridge Structural Database) проведены поиск и систематизация упаковок трис-ацетилацетонатов металлов М(aa)3 (около 70 структур за последние 50 лет). Во всех структурах обнаружены плоскости с гексагональным окружением молекул. С учетом хиральности молекул выявлено три типа ближайшего гексагонального окружения в таких плоскостях. Различное наложение этих плоскостей дает пять типов упаковки трис-ацетилацетонатов металлов: α, β, γ, δ и η. Синтезированы спектрально-чистые комплексы Al(aa)3, Cr(aa)3, Mn(aa)3 и Fe(aa)3 и изучены их твердые растворы. Установлено влияние примесей на кристаллизацию. Обозначена температурная область 210-100 K, в которой ранее нами был установлен термохромизм β-дикетонатов металлов. В этой же области ранее было обнаружено изменение симметрии для Al(aa)3 и Mn(aa)3. Найдено, что для Cr(aa)3 в этой области температуры изменения симметрии нет. Экспериментально установлены соотношения компонентов в твердых растворах, при которых фиксируется низкотемпературное изменение симметрии комплексов. Обсуждена взаимосвязь термохромизма и изменения симметрии
С. Г. Семёнов1, М. Е. Бедрина2 1 Санкт-Петербургский государственный университет 2 Санкт-Петербургский государственный университет, m.bedrina@mail.ru
Ключевые слова: фталоцианинат галлия(III), фторидные мостики, all-ecl.-гептамер, all-ecl.-полимер, структура, B3LYP/6-31G
Страницы: 587-589
Квантово-химическим методом B3LYP/6-31G рассчитаны структурные параметры гептамеров [F(PcGaF)7]-, [(PcGaF)6PcGa]+ и полимера (PcGaF)∞ фталоцианината монофторида галлия(III). Минимуму энергии димера [FGa(Pc)FGa(Pc)F]- отвечает ″заслоненная″ (ecl.)конфигурация (точечная группа симметрии D4h). Вычисленные равновесные длины связей в центральном звене all-ecl.-гептамера (GaN 1,988 и GaF 1,933 Å) близки к длинам связей в all-ecl.-полимере (GaN 1,988 и GaF 1,940 Å) и к соответствующим рентгеноструктурным параметрам монокристалла
О. Ю. Валиахметова1, С. А. Бочкор2, В. В. Кузнецов3 1 Уфимский государственный нефтяной технический университет 2 Уфимский государственный нефтяной технический университет 3 Уфимский государственный нефтяной технический университет Институт физики молекул и кристаллов Уфимского научного центра РАН, 450075, Уфа, Проспект Октября, 151, kuz@anrb.ru
Ключевые слова: метилборная кислота, борный эфир, конформер, квантово-химические расчеты, поверхности потенциальной энергии, барьер внутреннего вращения
Страницы: 590-592
С помощью полуэмпирического (АМ1) и неэмпирических квантово-химических приближений RHF/6-31G(d) и МР2/6-31G(d)//RHF/6-31G(d) исследована конформационная изомеризация метилборной кислоты, а также ее метилового, изо-пропилового, трет-бутилового и фенилового эфиров. Показано, что поверхность потенциальной энергии молекул этих соединений, кроме трет-бутильного аналога, содержит три минимума, отвечающих планарным или близким к планарным конформерам: цис-цис, транс-транс и цис-транс, из которых последний является главным. Минимумы разделены двумя барьерами конформационной изомеризации, соответствующими ортогональной ориентации одной из групп ОН(ОR).
Г. А. Костин1, А. О. Бородин2, Н. В. Куратьева3 1 Учреждение Российской академии наук Институт неорганической химии им А.В. Николаева СО РАН, Новосибирск, kostin@niic.nsc.ru 2 Учреждение Российской академии наук Институт неорганической химии им А.В. Николаева СО РАН, Новосибирск 3 Учреждение Российской академии наук Институт неорганической химии им А.В. Николаева СО РАН, Новосибирск
Ключевые слова: медь, рутений, гетерометаллические комплексы, нитрозокомплексы
Страницы: 598-600
Впервые структурно охарактеризованы гетерометаллические комплексы [RuNO(NO2)4× ×OHCuPy2(H2O)] (I) и [RuNO(NO2)4OHСuPy3] (II). В комплексе I рутениевый анион координирован к атому меди мостиковой ОН и двумя мостиковыми нитрогруппами, в комплексе II - мостиковой ОН и одной мостиковой нитрогруппой. В кристаллической решетке комплекс II образует димеры за счет взаимодействия атома меди с нитрогруппой рутениевого аниона, находящейся в транс-положении по отношению к мостиковой группе NO2
С. П. Храненко1, Е. А. Шушарина2, А. И. Смоленцев3, П. Е. Плюснин4, С. А. Громилов5 1 Учреждение Российской академии наук Институт неорганической химии им. А.В. Николаева СО РАН, Новосибирск 2 Учреждение Российской академии наук Институт неорганической химии им. А.В. Николаева СО РАН, Новосибирск Новосибирский государственный университет, 630090 Новосибирск, ул.Пирогова,2 3 Учреждение Российской академии наук Институт неорганической химии им. А.В. Николаева СО РАН, Новосибирск 4 Учреждение Российской академии наук Институт неорганической химии им. А.В. Николаева СО РАН, Новосибирск Новосибирский государственный университет, 630090 Новосибирск, ул.Пирогова,2 5 Учреждение Российской академии наук Институт неорганической химии им. А.В. Николаева СО РАН, Новосибирск Новосибирский государственный университет, 630090 Новосибирск, ул.Пирогова,2, grom@niic.nsc.ru
Ключевые слова: вольфрам, родий, комплексная соль, кристаллохимия, рентгеноструктурный анализ, термический анализ
Страницы: 601-604
При T 150 K изучена кристаллическая структура [Rh(NH3)5Cl]WO4: a = 11,2374(4), b = 8,4857(3), c = 10,5326(3) Å, V = 1004,36(6) Å3, пр. гр. Pnma, Z = 4, dx = 3,117 г/см3. В структуре комплексные ионы связаны между собой водородными связями N-H…O, кратчайшие из которых 2,85-2,94 Å. Показано, что упаковку ионов можно рассматривать как искаженную ромбоэдрическую с параметрами aт ≈ 5,26 Å, αт ≈ 106°. Изучены термические свойства соли в атмосфере водорода. Продукт термического разложения при 750 °C представляет собой смесь трех твердых растворов RhxW1-x - на основе структур ГЦК, ОЦК и ГПУ. Все полученные фазы являются нанокристаллическими, размеры областей когерентного рассеяния 10-12 нм.
Н. Б. Морозова1, Н. В. Куратьева2, K. В. Жерикова3, Т. Н. Черемисина4 1 Учреждение Российской академии наук Институт неорганической химии им. А.В. Николаева СО РАН, Новосибирск 2 Учреждение Российской академии наук Институт неорганической химии им. А.В. Николаева СО РАН, Новосибирск 3 Учреждение Российской академии наук Институт неорганической химии им. А.В. Николаева СО РАН, Новосибирск, ksenia@niic.nsc.ru 4 Новосибирский государственный архитектурно-строительный университет, Новосибирск, Ленинградская улица, 113 - 8
Ключевые слова: рутений(III), трифторацетилацетон, цис- и транс-, синтез, рентгеноструктурный анализ
Страницы: 605-609
Методом РСА определены структуры цис- и транс-трифторацетилацетоната рутения(III) при температуре 150 K. Кристаллографические данные для цис-C15H12F9O6Ru: a = 8,6562(3), b = 12,6941(3), c = 17,8776(5) Å, β = 93,129(1)°, пр. гр. P21/n, V = 1961,51(10) Å3, Z = 4, dx = 1,897 г/см3, R = 0,0565; для транс-C15H12F9O6Ru: a = 13,4060(3), b = 14,5946(3), c = 20,1316(4) Å, пр. гр. Pcab, V = 3938,85(14) Å3, Z = 8, dx = 1,890 г/см3, R = 0,0840. Обе структуры молекулярные, построены из нейтральных молекул, атом металла координирует шесть атомов кислорода трех лигандов β-дикетона. Расстояния Ru-O в цис-Ru(tfac)3 лежат в интервале 1,99-2,03 Å, в транс-Ru(tfac)3 1,99-2,02 Å. В кристалле молекулы связаны только ван-дер-ваальсовыми взаимодействиями, шесть кратчайших расстояний Ru…Ru в структурах цис- и транс-форм лежат в интервале 7,601-8,656 и 7,326-7,714 Å соответственно.
Л. А. Глинская1, Т. Г. Леонова2, Р. Ф. Клевцова3, С. В. Ларионов4 1 Учреждение Российской академии наук Институт неорганической химии им. А.В. Николаева СО РАН, Новосибирск, glinsk@niic.nsc.ru 2 Учреждение Российской академии наук Институт неорганической химии им. А.В. Николаева СО РАН, Новосибирск 3 Учреждение Российской академии наук Институт неорганической химии им. А.В. Николаева СО РАН, Новосибирск 4 Учреждение Российской академии наук Институт неорганической химии им. А.В. Николаева СО РАН, Новосибирск
Ключевые слова: неодим(III), биядерный комплекс, кристаллическая и молекулярная структура, пентафторбензоат-ионы
Страницы: 610-615
Получено соединение состава Nd(C6F5COO)3·H2O (I). Выращены монокристаллы и проведено рентгеноструктурное исследование соединения [Nd2(H2O)8(C6F5COO)6]·2H2O (II). Кристаллы триклинные: a = 7,693(2), b = 9,394(2), c = 18,203(4) Å, α = 81,91(3), β = 84,41(3), γ = 88,97(3)°, Z = 1, dx = 2,223 г/см3. Структура образована из симметричных молекул биядерного комплекса [Nd2(H2O)8(C6F5COO)6] и молекул кристаллизационной воды. Лиганды С6F5COO− являются монодентатными и тридентатными мостико-хелатообразующими, что приводит к замыканию двух четырехчленных хелатных циклов NdO2C и четырехчленного металлоцикла Nd2O2. Полиэдр NdO9 - искаженная одношапочная тетрагональная антипризма.
В. Г. Касрадзе1, Е. В. Салимова2, Ф. З. Галин3, О. С. Куковинец4, З. А. Старикова5, М. Ю. Антипин6 1 Учреждение Российской академии наук Институт органической химии Уфимского научного центра РАН, kasradzevg@anrb.ru 2 Учреждение Российской академии наук Институт органической химии Уфимского научного центра РАН 3 Учреждение Российской академии наук Институт органической химии Уфимского научного центра РАН 4 Учреждение Российской академии наук Институт органической химии Уфимского научного центра РАН 5 Институт элементоорганических соединений им. А.Н. Несмеянова РАН, 119991 Москва, ул. Вавилова, 28 6 Институт элементоорганических соединений им. А.Н. Несмеянова РАН, 119991 Москва, ул. Вавилова, 28
Ключевые слова: оксазолон, формилпроизводное еноллактона кетокароновой кислоты, реакция Эрленмейера, рентгеноструктурный анализ
Страницы: 616-619
Осуществлен синтез и определена молекулярная структура (4Z)-{[(1R,6S)-7,7-диметил-2-оксо-3-оксабицикло[4.1.0]гепт-4-ен-4-ил]метилен}-2-фенил-1,3-оксазол-5(4Н)-она.
Наш сайт использует куки. Продолжая им пользоваться, вы соглашаетесь на обработку персональных данных в соответствии с политикой конфиденциальности. Подробнее
