Главная – Журналы – Поиск по журналам

Ранее была предложена и успешно опробована при описании экспериментальных данных для фрагментов OHN формула характеризующая соотношение между длинами связей в водородных мостиках, образованных разными атомами (XHY). Здесь b^XHX, b^YHY - коэффициенты размерности, однозначно определяемые на основании средних значений длин связей XH, YH в свободных молекулах ( и ) и длин связей в симметричных водородных мостиках X…H…X, Y…H…Y. В настоящей работе исследована применимость данной формулы для описания зависимости между рассчитанными методом функционала плотности (B3LYP/6-31++G(d,p)) параметрами фрагментов OHN и OHCl нейтральных, положительно и отрицательно заряженных молекулярных комплексов. Показано, что она хорошо воспроизводит соотношение между длинами связей в близких к линейным водородных мостиках и, следовательно, может использоваться при решении широкого круга задач, в частности, в тех случаях, когда методом РСА локализовать положение центрального протона практически невозможно.

Квантово-химическим методом теории функционала плотности с использованием гибридного функционала B3LYP в базисах атомных орбиталей 6-31++G(d,p) и 6-311+
+G(d,p) рассчитаны равновесные геометрические параметры различных конформаций
5-(4-оксо-1,3-тиазолидин-2-илиден)-роданина и его замещенной формы - этил-5-(4-оксо-1,3-тиазолидин-2-илиден)-роданин-3′-уксусной кислоты, применяемых в синтезе индолиновых и ряда других красителей-сенсибилизаторов для солнечных батарей. Рассчитаны термодинамические параметры четырех исследуемых конформеров, а также реакций их синтеза. Показано влияние заместителей на термодинамическую стабильность исследуемых изомеров.

Методом молекулярной механики в потенциалах полуэмпирического поля ММ⁺ и методом квантовой химии в приближении РМ3 рассчитаны геометрические и энергетические параметры молекулы биокарнозина в двух таутомерных формах имидазольного кольца, изучены электронные структуры мономерных и димерных комплексов обеих форм карнозина с цинком.

A Quantitative Structure - Property Relationship (QSPR) model based on Genetic Algorithm (GA), Multiple Linear Regression (MLR) and Artificial Neural Network (ANN) techniques was developed for the prediction of water-to-polydimethylsiloxane partition coefficients (log K_PDMS-water) of 139 organic compounds. A suitable set of molecular descriptors was calculated and important descriptors were selected by genetic algorithm and stepwise multiple regression. These descriptors were: Minimum Atomic Orbital Electronic Population (P_μμ), Kier Shape Index (order 3) (³κ), Polarity Parameter / Square Distance (PP), and Complementary Information Content (order 2) (²CIC). In order to find a better way to depict the nonlinear nature of the relationships, these descriptors were used as inputs for a generated ANN. The root mean square errors for the neural network calculated log K_PDMS-water of training, test, and validation sets were 0.116, 0.179, and 0.183, respectively, which are smaller than those obtained by MLR model (0.422, 0.425, and 0.480, respectively). The results obtained showed the ability of developed artificial neural network to predict water-to-polydimethylsiloxane partition coefficients of various organic compounds. Also, the results revealed the superiority of the artificial neural network over the multiple linear regression model.

Исследованы корреляционные зависимости теоретико-информационных индексов с константой кислотной ионизации и температурой плавления N-алкилкарбоксиимидов гексахлорбициклогептен-, гексахлортрициклоундецен- и гексахлортетрациклододецен-1,2-дикарбоновых кислот и выявлены прогностические возможности этих индексов.

Проведен расчет и анализ колебательных спектров изолированной комплементарной пары аденин-тимин в приближении B3LYP/6-311++G(d,p). Показано влияние водородных связей на структуру, положение частот и значение интенсивностей нормальных колебаний пары по сравнению со спектрами изолированных молекул тимина и аденина. Выполнен сравнительный анализ влияния водородных связей на ИК и КР спектры тимина и аденина.

Методами ЯМР (¹⁹F), ИК и КР спектроскопии (включая MAS ЯМР ¹⁹F) изучена ионная подвижность и строение ряда новых стекол в системах ZrF₄-BiF₃-MF₂ (M = Sr, Ba, Pb) в диапазоне температур 180-500 K. Интервал температур, в котором доминирующей формой ионных движений становится диффузия ионов фтора, определяется природой катиона M²⁺. Рассмотрены факторы, определяющие базовую модель строения стекол
в системах ZrF₄-BiF₃-MF₂ (M = Sr, Ba, Pb) и условия, при которых возможно участие полиэдров висмута в построении сетки стекла. По данным импедансной спектроскопии исследованные стекла обладают сравнительно высокой ионной проводимостью (σ ≥
≥ 10^-4 См/см выше 480 K)

Атомарное серебро в структурных каналах синтетического берилла исследовали методами ЭПР и электронного спинового эха (ЭСЭ). Установлено, что ионы серебра входят в структурные каналы берилла в процессе термодиффузии при 800 °C. Ионы Ag⁺ переводили в атомарное состояние Ag⁰ с помощью рентгеновского облучения образцов при комнатной температуре. При этом наблюдается также перезарядка примесей марганца
и хрома, находящихся в структурных позициях алюминия. Методом ЭПР выявлено четыре различных центра Ag⁰ с изотропными сверхтонкими взаимодействиями (СТВ)
с ядрами ¹⁰⁷Ag и ¹⁰⁹Ag, значения которых ниже величин СТВ для свободного атома Ag. Исследования с помощью метода ЭСЭ позволили уточнить позицию атомов серебра, отличающихся температурной устойчивостью вплоть до 230 °C.

Электронное строение полимерных цепей поливинилсилоксана (Si₂O₃(CHCH₂)₂)_n исследовано методами рентгеновской фотоэлектронной спектроскопии и квантовой химии
в приближении ТФП. Энергия связи 1s-электронов С и О, занимающих неэквивалентные положения в полимере, совпадает в пределах точности эксперимента. Значения энергии связи для С и О (284,9 и 532,4 эВ) и для Si2p-электронов (102,7 эВ) хорошо согласуются со значениями для родственных соединений. Экспериментальные данные для энергии связи воспроизводятся в ХФ и ТФП расчетах только с применением расширенного базиса 6-311**(d). Верхние заполненные уровни полимера - π-орбитали винильных групп.

На примере водных растворов хлорида натрия рассмотрен подход к определению числа гидратации, мольного объема и сжимаемости гидратных комплексов по данным адиабатической и изотермической сжимаемости. Показано, что результаты расчетов по изотермической и адиабатической сжимаемости согласуются между собой.