На примере многослойных нанотрубок MoS2 обсуждены возможности метода рентгеновской дифракции в определении возможных политипных форм слоистых дихалькогенидов металлов, которые могут возникать при наноструктурировании данных соединений. Сделан вывод о малой информативности метода рентгеновской дифракции, поэтому экспериментальный анализ политипного состава наноструктур дихалькогенидов металлов требует привлечения методов электронной микроскопии и электронной томографии.
Л.Ю. Изотова1, Д.М. Ашуров1, С.А. Талипов1, Б.Т. Ибрагимов1, Э. Вебер2 1Институт биоорганической химии им. А.С. Садыкова АН РУз, Ул. Академика Х. Абдуллаева, 83, Ташкент, 700143 l_izotova@yahoo.com 2Институт органической химии Технического университета горной академии, Фрейберг, Германия
Ключевые слова: 1,1'-бинафтил-2,2'-бикарбоновая кислота, полиморфизм сольватообразования, 2-пиколин, кристаллическая структура
Страницы: 339-345 Подраздел: СУПРАМОЛЕКУЛЯРНЫЕ И НАНОРАЗМЕРНЫЕ СИСТЕМЫ
Из растворов в 2-пиколине (2-метилпиридине) в зависимости от температуры кристаллизации универсальный клатратоген — 1,1'-бинафтил-2,2'-бикарбоновая кислота (ББК) — осаждается в виде кристаллов трех типов различного состава и строения: при обычных условиях (комнатная температура) образуются кристаллы дисольвата ББК с 2-пиколином, при понижении температуры на 20 °C кристаллизуется дигидрат моносольвата, а при повышении температуры на такую же величину — моносольват, т.е. по мере увеличения температуры кристаллизации количество включаемых гостевых молекул постепенно уменьшается и пространство, в котором они располагаются, становится более замкнутым. В сольвате ББК/2-пиколин/H2O состава 1:1:2 (пр. гр. P21/n, a = 11,991(2), b = 9,317(2), c = 22,283(5) Å, β = 99,77(3)°, V = 2453,3(9) Å3, Z = 4) карбоксильные группы молекулы ББК при атоме С21 депротонированы и освободившийся протон переходит к атому азота 2-пиколина. Молекулы ББК вместе с молекулами 2-пиколина и воды посредством Н-связей образуют бесконечные цепочки в направлении [111], которые, в свою очередь, сшиваются в бесконечные двухмерные слои, параллельные плоскости (–101). Молекулы 2-пиколина находятся в каналах. В дисольвате ББК/2-пиколин (пр. гр. С2/с, a = 11,7523(11), b = 13,8563(13), c = 17,9615(13) Å, β = 108,044(9)°, V = 2781,1(4) Å3, Z = 4) одна молекула ББК и две молекулы 2-пиколина, связанные через водородную связь, образуют 0-мерный ассоциат типа G—H—G. Молекулы растворителя также расположены в каналах. В моносольвате ББК/2-пиколин (пр. гр. P21/с, a = 9,299(5), b = 12,727(5), c = 19,011(5) Å, β = 95,248(5)°, V = 2240,5(16) Å3, Z = 4) каждая молекула ББК Н-связана с молекулой 2-пиколина, образуя 0-мерный ассоциат типа H—G. Гостевые молекулы расположены в закрытых полостях.
Представлен краткий обзор работ по кристаллохимическим особенностям строения и способам описания структурных типов кристаллов. Предложен вариант универсальной системы символьного описания структурных типов кристаллов и модулярных структур с помощью структурных кодов. В основу структурного кода заложено описание геометрии и топологии базового модуля структуры. Структурные коды предназначены для идентификации и систематизации структурных типов веществ, формализации топологических преобразований структур, определения структурных модулей и выявления генетических взаимосвязей между структурами.
B. Jović, A. Nikolić, B. Holló
Department of Chemistry, Faculty of Sciences, University of Novi Sad, Novi Sad, Serbia branislav.jovic@dh.uns.ac.rs
Ключевые слова: hydrogen bonding, N-substituted caproamide, tetrahydrofuran, DFT
Страницы: 369-374 Подраздел: КРАТКИЕ СООБЩЕНИЯ
The results are reported of a study of hydrogen bonding between various N-substituted caproamides and tetrahydrofuran as an O-electron donor by means of FTIR spectroscopy. The spectroscopic characteristics for N—H…O hydrogen bonded complexes are given. The B3LYP functional with 6-31G** basis set has been used to calculate the structural parameters of the studied hydrogen bonded complexes. It can be assumed that both inductive and steric effects play an important role in the stability of these hydrogen bonded complexes.
M.N. Arshad1, O. Ећahin2, M. Ziaur-Rehman3, I.U. Khan4, A.M. Asiri1, H.M. Rafique5 1Department of Chemistry & Center of Excellence for Advanced Materials Research (CEAMR) Faculty of Science, King Abdulaziz University, Jeddah, Saudi Arabia 2Scientific and Technological Research Application and Research Center, Sinop University, Sinop, Turkey onurs@omu.edu.tr 3Applied Chemistry Research Center, PCSIR, Laboratories Complex Ferozpur Road, Lahore, Pakistan 4Materials Chemistry Laboratory, Department of Chemistry, GC University, Lahore, Pakistan 5X-ray Diffraction and Crystallography Laboratory, Department of Physics, School of Physical Sciences, University of the Punjab, Lahore, Pakistan
Ключевые слова: X-ray diffraction analysis, benzothiazine, oxalohydrazide, DFT, Mulliken atomic charge, molecular electrostatic potential
Страницы: 375-380 Подраздел: КРАТКИЕ СООБЩЕНИЯ
The title compound, 4-hydroxy-2H-1,2-benzothiazine-3-carbohydrazide 1,1-dioxide-oxalohydrazide (1:1), is determined using X-ray diffraction techniques and the molecular structure is also optimized at the B3LYP/6-31G(d,p) level using density functional theory (DFT). The asymmetric unit consists of four independent molecules. The oxalohydrazide molecules have the centre of symmetry at the mid-point of the central C—C bond. Each thiazine ring adopts a half-chair conformation. Intermolecular C—H…O, N—H…O and N—H…N hydrogen bonds produce R22(10), R22(13), R33(12) and R33(15) rings, which lead to one-dimensional polymeric chains. An extensive three-dimensional supramolecular network of N—H…N, N—H…O, C—H…O and O—H…O hydrogen bonds is responsible for crystal structure stabilization.
Кластерный комплекс Cs3Nb2I9 получен по высокотемпературной реакции ниобия, иода и иодида цезия. Расшифрована его кристаллическая структура: тригональная пр. гр. P63/mmc, a = 8,2463(3), c = 19,5419(14) Å, V = 1150,84(10) Å3, R(F) = 0,0614. Полученное соединение в области температур 70—290 K характеризуется температурно-независимым парамагнетизмом.
В.П. Королёв
Институт химии растворов им. Г.А. Крестова РАН, Ул. Академическая, д. 1, Иваново , 153045 korolev@isuct.ru
Ключевые слова: хлорид натрия, мочевина, глицин, водные растворы, парциальные объемы, гидратные числа
Страницы: 384-388 Подраздел: КРАТКИЕ СООБЩЕНИЯ
Гидратное число аминокислоты глицина в водном растворе хлорида натрия меньше, чем в водном растворе мочевины; с ростом концентрации неводного компонента различие заметно увеличивается. Взятые при одинаковом парциальном объеме воды гидратные числа глицина в двух системах имеют близкие (δ ≈ 5 %) значения.
Методом рентгеноструктурного анализа на монокристаллах определено строение двух кристаллических модификаций тиобромида ниобия NbS2Br2 — триклинной и моноклинной. Показано, что в обоих случаях реализуется слоистая структура, в которой кластерные фрагменты {Nb2(μ-S2)2}4+ связываются бромидными мостиками в двумерные слои ∞2[Nb2(S2)2Br8/2]. Различие между двумя полиморфными модификациями заключается лишь в мотивах укладки слоев. Межатомные расстояния и валентные углы идентичны для обоих полиморфов.
А.В. Анюшин1,2, М.Н. Соколов1,2, Е.В. Пересыпкина1, В.П. Федин1,2 1Институт неорганической химии им. А.В. Николаева СО РАН, Пр. Акад. Лаврентьева, 3, Новосибирск, 630090 caesar@niic.nsc.ru 2Новосибирский государственный университет, Ул. Пирогова, 2, Новосибирск, 630090
Ключевые слова: тантал, бром, кластер, кристаллическая структура, водородные связи
Страницы: 392-395 Подраздел: КРАТКИЕ СООБЩЕНИЯ
Методом рентгеноструктурного анализа монокристаллов определена кристаллическая структура соли [Ta6Br12(H2O)6](BPh4)2⋅4H2O (1), полученной при взаимодействии Ta6Br14⋅7H2O с NaBPh4. В структуре соединения можно выделить сетку водородных связей, связывающую кластерные катионы в слои.
Я.М. Гайфулин, А.И. Смоленцев, Ю.В. Миронов
Институт неорганической химии им. А.В. Николаева СО РАН, Пр. Акад. Лаврентьева, 3, Новосибирск, 630090 yuri@niic.nsc.ru
Ключевые слова: рений, биоктаэдрический кластерный комплекс, никель, кристаллическая структура
Страницы: 396-398 Подраздел: КРАТКИЕ СООБЩЕНИЯ
Получен и структурно охарактеризован кластерный комплекс рения состава [Ni(NH3)6]2,5⋅NH4[Re12CS17(CN)6]⋅8,5H2O. Соединение кристаллизуется в триклинной пространственной группе P-1 с параметрами элементарной ячейки: a = 11,0856(13), b = 15,242(2), c = 21,232(3) Å, α = 90,158(4), β = 97,439(4)°, γ = 90,051(4), V = 3557,3(8) Å3, Z = 2, dвыч = 3,287 г/см3. Кристаллическая структура представляет собой упаковку катионов [Ni(NH3)6]2+ и NH4+ кластерных анионов [Re12CS17(CN)6]6– и кристаллизационных молекул воды, связанных друг с другом системой водородных связей.