Л.А. Грибов, Б.К. Новосадов
Институт геохимии и аналитической химии им В.И. Вернадского РАН, ул. Косыгина, 19, Москва 119991 l_gribov@mail.ru
Ключевые слова: уравнение Шредингера, гамильтониан молекулы, квантовая химия, численное решение
Страницы: 245-250 Подраздел: ТЕОРИЯ СТРОЕНИЯ МОЛЕКУЛ И ХИМИЧЕСКОЙ СВЯЗИ
Описан алгоритм численного решения предложенного в [1—5] уравнения Шредингера, в котором оператор электронно-ядерного взаимодействия имеет интегральную форму по ядерному распределению, а само уравнение записывается в разделяющихся переменных электронов и ядер.
А.С. Роик1, А.В. Аникеенко2, Н.Н. Медведев2,3 1Киевский национальный университет им. Тараса Шевченко, химический факультет, ул. Владимирская, 60, Киев, город Киев, Украина, 01601 sasha78@univ.kiev.ua 2Институт химической кинетики и горения СО РАН, Институтская ул., 3, Новосибирск, 630090 nikmed@kinetics.nsc.ru 3Новосибирский государственный университет, Ул. Пирогова,2, Новосибирск, 630090
Ключевые слова: металлические расплавы, рентгеноструктурный анализ, препик, икосаэдрический ближний порядок, химический ближний порядок, политетраэдрические кластеры
Страницы: 269-277 Подраздел: СТРУКТУРА ЖИДКОСТЕЙ И РАСТВОРОВ
Исследуются причины возникновения препика и асимметрии второго максимума на кривой структурного фактора, наблюдаемые в различных металлических расплавах. Препик проявляется в виде дополнительного максимума на левом крыле главного пика структурного фактора многокомпонентных расплавов и связывается с их локальным химическим упорядочением. Асимметрия второго пика, которая обычно объясняется "икосаэдрическим"(политетраэдрическим) порядком в расплаве, наблюдается как для многокомпонентных систем, так и для чистых металлов. Однако для некоторых расплавов алюминия с переходными металлами характерно наличие обеих особенностей одновременно, что требует объяснения. Проведено рентгенодифракционное исследование тройного расплава Al66,6Mn16,7Co16,7 при 1393 K и жидкой меди при 1353, 1403, 1553 K. Методом обратного Монте-Карло (ОМК) получены структурные модели этих и других расплавов и проведен их структурный анализ с использованием симплексов Делоне. Проведено теоретическое моделирование локального химического порядка на модели жидкого алюминия, структурный фактор которого не имеет указанных особенностей. Обсуждается, что локальное химическое упорядочение в расплаве может существовать независимо от наличия политетраэдрического порядка.
В.Н. Афанасьев, А.Н. Устинов
Институт химии растворов им. Г.А. Крестова РАН, Ул. Академическая, д. 1, Иваново 153045 vna@isc-ras.ru
Ключевые слова: условная сжимаемость гидратных комплексов, условная сжимаемость свободного растворителя, гидратация
Страницы: 278-286 Подраздел: СТРУКТУРА ЖИДКОСТЕЙ И РАСТВОРОВ
На основании собственных и литературных данных по плотности, скорости распространения ультразвука и изобарной теплоемкости исследовались концентрационные, температурные и барические зависимости чисел сольватации водных растворов NaCl. Показано, что в интервале условий: m = 0—6,0 моль×кг –1, p = 1—1000 бар, T = 283,15—323,15 K — числа сольватации уменьшаются при возрастании концентрации, давления и температуры.
О.Н. Кажева1, Д.А. Рудаков2, Г.В. Шилов1, О.А. Дьяченко1, В.И. Поткин2 1Институт проблем химической физики РАН, пр. Академика Семенова, 1, Ногинский р-н, г. Черноголовка, Московская область 142432 koh@icp.ac.ru 2Институт физико-органической химии НАН Беларуси, Ул. Сурганова 13, Минск, Республика Беларусь, 220072
Ключевые слова: галогенирование, дикарба-нидо-ундекаборат, рентгеноструктурный анализ, ядерный магнитный резонанс
Страницы: 287-292 Подраздел: КРИСТАЛЛОХИМИЯ
Разработана методика направленного синтеза 6,11-дихлор-9-диметилтио-7,8-дикарба-нидо-ундекаборана [6,11-Cl2-9-SMe2-7,8-С2В9Н9] и методом рентгеноструктурного анализа установлено его молекулярное и кристаллическое строение.
Методом рентгеновской дифракции установлена кристаллическая и молекулярная структура квазигерматрандиола (HO)2Ge(OCH2CH2)2NH при 155 K. Квантово-химическим методом с использованием теории возмущения Меллера—Плессе второго порядка (MP2) и валентно-расщепленного базисного набора с поляризационными и диффузными функциями для всех типов атомов 6-311++G(d,p) рассчитаны структурные параметры этой молекулы. В кристалле молекулы квазигерматрандиола объединены в колонки за счет водородных связей O—H⋯O и N—H⋯O средней силы. Колонки между собой объединяются за счет слабых водородных связей O—H⋯O и N—H⋯O. Методом калориметрии установлен фазовый переход в кристалле квазигерматрандиола при 150—145 K.
Т.Н. Дребущак1,2, Е.В. Болдырева1,2, К. Фуке3,4 1Институт химии твердого тела и механохимии СО РАН, Ул. Кутателадзе, 18, Новосибирск, Новосибирская область, 630128 tanya@xray.nsu.ru 2НОЦ "Молекулярный дизайн и экологически безопасные технологии" при Новосибирском государственном университете, Ул. Пирогова, 2, Новосибирск, 630090 3Химический факультет Университета Дарэма, Великобритания 4Институт фармации Университета Инсбрука, Австрия
Ключевые слова: катехоловые соединения, водородные связи, дигидрокофеиновая кислота, рентгеноструктурный анализ
Страницы: 306-311 Подраздел: СТРУКТУРА БИОЛОГИЧЕСКИ АКТИВНЫХ СИСТЕМ
Дигидрокофеиновая кислота, С9H10O4, относится к группе природных антиоксидантов. Впервые определена кристаллическая структура дигидрокофеиновой кислоты, кристаллографические данные при 100 K: a = 11,3189(4), b = 5,5824(1), c = 13,8431(4) Å, b = 109,248(4)°, V = 825,80(4) Å3, пространственная группа P21/c, Z = 4. Помимо образования обычных для кислот водородных связей, присутствуют некоторые особенности, важные с точки зрения реакционной способности молекул дигидрокофеиновой кислоты. Положение одного из атомов водорода гидроксила катехоловой группы даже при 100 K разупорядочено. В кристаллической структуре кофеиновой кислоты такого разупорядочения не наблюдается.
Е.Е. Нетреба, А.М. Федоренко
Таврический национальный университет им. В.И. Вернадского, Просп. Вернадского, 4, Симферополь, АР Крым, Украина, 95000 evgtnu@gmail.com
Ключевые слова: марганец(II), спирокарбон, координационный полимер, кристаллическая структура, РСА
Страницы: 312-316 Подраздел: СТРУКТУРА БИОЛОГИЧЕСКИ АКТИВНЫХ СИСТЕМ
Синтезирован координационный полимер {[Mn(H2O)2(C11H20N4O2)2]2+⋅2(NO3–)}n и определена его структура. Кристаллы моноклинные: пр. гр. P21/c, a = 12,3771(3), b = 14,8775(3), c = 18,1388(4) Å, β = 106,611(2)°, V = 3200,70(12) Å3, dвыч = 1,44 г/см3, Z = 4. Ионы марганца координированы четырьмя атомами кислорода четырех органических лигандов (два из которых являются симметрически независимыми), а также двумя молекулами воды. Координационный полиэдр представляет собой искаженный октаэдр, углы О—Mn—O между соседними атомами кислорода варьируются в диапазоне 83,96(5)—98,11(5)°. Нитрат-анионы находятся во внешней координационной сфере комплекса. Расстояния Mn…Mn в полимере составляют 8,56 Å. Полимерные координационные цепочки в кристалле связаны в слои, перпендикулярные оси b, за счет серии межмолекулярных водородных связей между органическими лигандами, молекулами воды и нитрат-анионами.
Синтезировано новое соединение EnrH3[SnBr3,46Cl2,54]⋅H2O, EnrH32+ — катион энрофлоксациния (C19H24FN3O32+) и определена его кристаллическая и молекулярная структура. Кристаллографические данные моногидрата тетрабромидодихлоридостанната(IV) энрофлоксациния: a = 17,1262(19), b = 10,3435(11), с = 17,2582(19) Å, β = 119,203(1)°, V = 2640,5(4) Å3, пр. гр. P21/c, Z = 4. Водородные связи образуют разветвленную трехмерную сеть, связывая EnrH32+, [SnBr3,46Cl2,54]2– и молекулы воды. Структура также стабилизирована π—π-взаимодействием ароматических колец EnrH32+.
И.М. Сахаутдинов1, И.Р. Батыршин1, А.А. Фатыхов1, В.М. Юмабаева2, К.Ю. Супоницкий3, М.Ю. Антипин3, М.С. Юнусов1 1Институт органической химии УНЦ РАН, Уфа ioh039@mail.ru 2Башкирский государственный университет, Уфа viliya09@rambler.ru 3Институт элементоорганических соединений им. Несмеянова РАН, Ул. Вавилова, 28, Москва, 119334
Ключевые слова: метил 4-[(1,3-диоксо-1,3-дигидро-2H-изоиндол-2-ил)метил]-1-метил-1H-пиразол-5-карбоксилат, метил 4-[(1,3-диоксо-1,3-дигидро-2H-изоиндол-2-ил)метил]-1-метил-1H-пиразол-3-карбоксилат, ЯМР спектрометрия, рентгеноструктурный анализ
Страницы: 323-327 Подраздел: СТРУКТУРА БИОЛОГИЧЕСКИ АКТИВНЫХ СИСТЕМ
Методом рентгеноструктурного анализа определено строение метил 4-[(1,3-диоксо-1,3-дигидро-2H-изоиндол-2-ил)метил]-1-метил-1H-пиразол-5-карбоксилата, на основе которого идентифицирована структура метил 4-[(1,3-диоксо-1,3-дигидро-2H-изоиндол-2-ил)метил]-1-метил-1H-пиразол-3-карбоксилата с использованием данных гомо- и гетероядерной двумерной корреляционной спектроскопии ЯМР.