Главная – Журналы – Поиск по журналам

Развитая ранее схема полного конфигурационного взаимодействия для магнитных возмущений π-систем преобразована в схему вычислений в конечном поле. С ее помощью строятся "магнитные портреты" молекул, отражающие существенно нелинейное поведение сопряженных систем в сильном поле. В частности, легко фиксируется возможный скрытый парамагнетизм ароматических систем и соответственно скрытый диамагнетизм антиароматических. Оценена степень открытости π-электронной оболочки, а также синглет-триплетное расщепление в поле. Из полученных данных следует, что в сильном магнитном поле ароматическая молекула, как правило, становится бирадикалоидной и неароматической. Соответственно, антиароматическая система резко снижает свой первоначально бирадикалоидный характер и тем самым утрачивает свою антиароматичность.

In the present research, we have mainly concentrated on the survey of interactions in Ln³⁺ (Ln = La, Ce, Nd and Sm) ternary complexes of 5,7-dichloroquinoline-8-ol (DCQ) and 4-vinyl pyridine (VP), [Ln(VP)₂(DCQ)₃]³⁺ by means of density functional theory, Hartree-Fock and Sparkle/PM3 semi-empirical computational methods. For VP and DCQ ligands, the cation binding energy sequence follows the order La³⁺ > Ce³⁺ > Nd³⁺ > Sm³⁺ as expected based on increasing in the hardness and decreasing in the ionic radius of this lanthanide cation series. A similar trend was observed in the calculated binding energy of the aforesaid ligands with the hydrated lanthanide cation series [Ln(H ₂O) ₉]³⁺, while the computed values of deformation energy of ligands upon complexation demonstrated an opposite order in the lanthanide cation series. Moreover, the solvent effects are considered via a polarized continuum model and provided a significant increase in the binding strength while the relative magnitude of binding energies is the same as that in the gas phase. Combining quantum and statistical mechanical calculations, we have also determined quantitatively a reliable estimate of the conformational distribution of the [Sm(VP) ₂(DCQ) ₃]³⁺ complex at various temperatures in the gas phase by computing the molecular partition functions and consequently the analysis of the conformational equilibrium constants.

The effects of the molecular structure on the corrosion inhibition efficiency are investigated by nine methods of calculations. The selected thio compounds were previously identified as corrosion inhibitors for mild steel in the 1.0 M HCl solution. The electronic properties such as highest occupied molecular orbital (EHOMO) energy, lowest unoccupied molecular orbital (ELUMO) energy, dipole moment (μ), and Fukui indices are calculated and discussed. Results show that the corrosion inhibition efficiency increase with the increase in both EHOMO and m values, respectively, and decrease in ELUMO. QSAR approach is utilized in this study; a good relationship is found between the experimental corrosion inhibition efficiency (IE_Exp%) and the theoretical corrosion inhibition efficiency (IE_Theo%). The calculated inhibition efficiency is found closer to the experimental inhibition efficiency with a coefficient of correlation (R²) of 0.875.

Синтезирован гетерометаллический комплекс Pd(II)—Cu(II) с 1-аминоэтилиден-1,1-дифосфоновой кислотой (C₄H₂₂CuN₂O₁₆P₄Pd)_n (І). Получены монокристаллы соединения І, методом рентгеноструктурного анализа определена его кристаллическая структура. Кристаллы орторомбические, пространственная группа Pbcn, a = 18,366(3), b = 9,7661(17), c = 20,198(4) Å, V = 3622,8(11) ų, Z = 8, d_выч = 2,376 г/см³. Соединение кристаллизируется в виде координационного полимера, квадратное окружение Pd(II) сформировано атомами азота аминогрупп и атомами кислорода фосфоновых групп, в то время как у двух неэквивалентных атомов меди октаэдрическое окружение образовано атомами кислорода фосфоновых групп и молекул воды. Кристаллическая структура соединения I характеризуется образованием разветвленной сети водородных связей. На основании анализа температурной зависимости магнитной восприимчивости установлено, что для гетерометаллического комплекса Pd(II)—Cu(II) с АЭДФ доминирующими являются антиферромагнитные взаимодействия между парамагнитными центрами.

The optimized molecular structures, vibrational frequencies and ¹H and ¹³C NMR chemical shifts of acetylcholine halides (F, Cl and Br) have been investigated using density functional theory (B3LYP) method with 6-311G( d) basis set. The comparison of their experimental and calculated IR, R and NMR spectra of the compounds has indicated that the spectra of three optimized minimum energy conformers can simultaneously exist in one experimental spectrum. Thus, it was concluded that the compounds simultaneously exist in three conformations in the ground state. The calculated optimized geometric parameters (bond lengths and bond angles), vibrational frequencies and NMR chemical shifts for the minimum energy conformers were seen to be in a good agreement with the corresponding experimental data. All the assignments of the theoretical frequencies were performed by potential energy distributions using VEDA 4 program.

Предложен расчет динамики реализации энергии металлизованных взрывчатых составов, базирующийся на построении кривых скорости и ускорения радиального расширения цилиндрической оболочки, позволяющий оценить эффективную долю прореагировавшего алюминия.