Главная – Журналы – Поиск по журналам

Novel compounds of Gd(III), Tb(III), Er(III), and Tm(III) with 4,4′-bipyridine (4-bpy) and trichloroacetates are prepared. The title compounds are isomorphic and isostructural in the solid state. All atoms in the studied compound lie in general positions of the Cc space group. The coordination polyhedra around central atoms can be described as bicapped trigonal prisms slightly disordered towards a square antiprism. All 4-bpy molecules are located in the outer coordination sphere together with four trichloroacetate anions and four water molecules. One of the nitrogen atoms of one 4-bpy is protonated due to stoichiometry.

The crystal structure of p-[N,N-bis(2-chloroethyl)amino]benzaldehyde-4-phenyl thiosemicarbazone(CEAB-4-PTSC) is described. The compound crystallizes in the monoclinic crystal system, P21/c space group, Z = 4, calculated density = 1.327 Mg/m³, V = 1978.2(6) ų with unit cell parameters a = 16.240(3) Å, b = 12.821(2) Å, c = 9.8543(16) Å, β = 105.382(6)°. The crystal structure reveals that the compound exists in the thione form and S1 and N2 are at trans-conformation to each other with respect to the N3-C12 bond. The packing of molecules in the crystal lattice is stabilized by intramolecular hydrogen bonds.

5-(3,4-Dichlorophenyl)-3-{[4-(2-pyridyl)piperazine-1-yl)]methyl}-1,3,4-oxadiazole-2(3H)-one C₁₈H₁₇Cl₂N₅O₂ (3) is synthesized and characterized by IR, ¹H NMR, ¹³C NMR, elemental analyses, single-crystal X-ray diffraction, and the molecular structure is also optimized at the B3LYP/6-31G(d,p) level using density functional theory (DFT). All data obtained from the spectral studies support the structural properties of 3. The molecules are linked principally by C-H⋯O hydrogen bonds involving carbonyl atoms and carboxylate O atoms, forming (16) and (20) rings that link to give a one-dimensional network of molecules. An extensive two-dimensional network of C-H⋯O hydrogen bonds and π⋯π interactions are responsible for crystal stabilization.

Single crystal X-ray structure characterization of isomeric 2-(2,4,4-trimethyl-3,4-dihydro-2H-benzo[h]chromen-2-yl)-1-naphthyl acetate (1) and 3-(2,4,4-trimethyl-3,4-dihydro-2H-benzo[g]chromen-2-yl)-2-naphthyl acetate (2) is described. Compound 1 crystallizes in the centrosymmetric monoclinic space group P2₁/c with all atoms situated in general positions. Isomeric compound 2 crystallizes in the centrosymmetric triclinic space group P-1 and its structure consists of two crystallographically independent molecules with all atoms located in general positions. In addition to intramolecular C-H⋯O bonding, 2 is involved in two intermolecular C-H⋯O interactions resulting in a one-dimensional H-bonded network.

Проведено рентгеноструктурное исследование (пиразиний-1)(перфторпиридин-4-ил)
и (4,4′-бипиридилий)-1-ил(перфторпиридин-4-ил) амидов. Во всех случаях длина связи N⁺-N^- меньше таковой для одинарной связи N_{планарн}-N_{планарн}, но существенно больше длины двойной связи N=N, что свидетельствует о слабом вовлечении неподеленной электронной пары атома азота N^- группы C₅NF₄N^- в сопряжение с пиразиновым или бипиридиловым фрагментами. Квантово-химические расчеты методами DFT/(PBE/L1), B3LYP/L1 и RI-MP2/L1 дают геометрию амидов, близкую к экспериментальной. Кристаллы (пиразиний-1)(перфторпиридин-4-ил)амида образуют стопки в основном за счет F-π-взаимодействий. Стопки объединены в 3D архитектуру слабыми водородными связями C-H…N и C-H…F. В случае кристаллов (4,4′-бипиридилий)-1-ил(перфторпиридин-4-ил)амида существенна роль π-стекинг-взаимодействий гетероароматических колец.

Определена молекулярная структура 3β,28-диацетокси-18αН,19βН-урсан-20-ена. Соединение С₃₄H₅₄O₄ II кристаллизуется в хиральной пространственной группе P2₁2₁2₁: a = 8,2721(6), b = 11,2728(8), c = 32,559(2) Å.

The trustworthy B3LYP/6-311+G* method is employed to investigate the double hydrogen-bonded system with a special emphasis on the oxidation and hydration effect. Proton transfer occurs spontaneously upon oxidation from the amido group to the adjacent imidazole fragment. The larger the pH value of the environment, the significant the effect on the geometry structure is. The electron population on the HOMO determines the IR vibrational frequency of the H bond, being blue-shift or red-shift. The complex prefers to be oxidized under the basic condition. The weak acidic environment is recommended to prevent the DNA mutation.

Two new compounds based on polyoxotungstate [Co₂(PCA)₄(H₂O)₆][SiW₁₂O₄₀]·8H₂O (1), [Cd₂(PCA)₄(H₂O)₆][SiW₁₂O₄₀]·8H₂O (2) (PCA = pyridine-4-carboxylic acid) are prepared and characterized by single crystal X-ray diffraction, elemental analysis, IR spectroscopy, and thermal analysis. The results of the single crystal X-ray diffraction analysis reveal that 1 and 2 are isomorphic and two water molecules in the compounds act as the bridging groups of two cobalt or cadmium atoms, forming dinuclear coordination cations. The ligand PCA adopts a monodentate coordination mode and its uncoordinated carboxyl oxygen atom and the protonized nitrogen atom form hydrogen bonds with other ligands, by which the cations are linked into a supramolecular 2D network with hexagonal grids. The polyoxotungstate anions are arranged above and below the cationic grids. A strong emission peak at 420 nm of 2 is attributed to a ligand-metal transition.

Изучены термические деформации и полиморфные превращения четных длинноцепочечных моноклинных нормальных парафинов С₃₀Н₆₂ и С₃₂Н₆₆ (гомологическая чистота 97-99 %). Термические деформации и температурные пределы существования кристаллических (1M_cryst и 2M_cryst), низкотемпературных ротационно-кристаллических триклинной (Tc_rot.1), моноклинной (M_rot.1) и ромбической (Or_rot.1) и высокотемпературной ротационно-кристаллической гексагональной (H_rot.2) фаз этих н-парафинов оценивали по характеру изменения их дифракционных картин и параметрам элементарной ячейки (терморентгенография). Определяли молекулярную структуру и конформационный состав этих н-парафинов в различных фазовых состояниях (ИК спектроскопия). Для определения температуры фазовых переходов применяли также дифференциальную сканирующую калориметрию (ДСК). Данные всех трех методов находятся в хорошем согласии друг с другом. Исходному образцу н-парафина С₃₀Н₆₂ при комнатной температуре присуща двухслойная моноклинная 2M кристаллическая модификация. В случае резкого охлаждения расплава он кристаллизуется в однослойной моноклинной 1M и ромбической Or модификациях (двухфазная смесь 1M+Or). Исходному образцу н-парафина С₃₂Н₆₆ при комнатной температуре присуща однослойная моноклинная модификация 1M. При резком охлаждении расплава так же, как и н-парафин С₃₀Н₆₂, он кристаллизуется в однослойной моноклинной 1M и ромбической Or модификациях (двухфазная смесь 1M+Or). Установлено, что оба н-парафина испытывают необратимые полиморфные превращения из кристаллического состояния cryst в низкотемпературное ротационно-кристаллическое состояние rot.1; в случае н-парафина С₃₀Н₆₂ переход осуществляется по схеме 2M_cryst → М_rot.1 → Or_rot.1, а для н-парафина С₃₂Н₆₆ - по схеме 1M_cryst → Tc_rot.1. Оба парафина не испытывают переход в высокотемпературное ротационно-кристаллическое состояние rot.2 (гексагональная фаза H_rot.2) так же, как и изученный ранее моноклинный н-парафин С₂₈Н₅₈. Эти и полученные ранее данные позволяют считать, что по мере увеличения длины молекулярной цепочки различия в полиморфной модификации исходных кристаллических фаз перестают быть значимыми, и последовательность полиморфных превращений определяется преимущественно длиной молекулы.

Проведено экспериментальное и теоретическое исследование процессов самоорганизации и гелеобразования в водном растворе L-цистеина и нитрата серебра (ЦСР). Описан способ получения гидрогеля на основе ЦСР. Его характерной особенностью является формирование пространственной сетки геля при низком содержании дисперсной фазы (~0,01 %) и тиксотропное поведение. Экспериментальное изучение этой системы позволило сформулировать феноменологическую модель гелеобразования. На ее основе была построена атомистическая компьютерная модель для проверки наших предположений. Показано, что вследствие образования донорно-акцепторных связей сера-серебро происходит формирование кластеров из цвиттер-ионов меркаптида серебра (МС), из которых, в свою очередь, формируются нитеобразные агрегаты. Анализ образующихся молекулярных конфигураций показывает, что нитеобразные агрегаты стабилизируются за счет взаимодействия групп и -C(O)O^-, принадлежащих цвиттер-ионам МС в составе соседних кластеров. Полученные выводы были положены в основу мезоскопической модели, на основе которой удалось проиллюстрировать процесс зарождения и роста нитеобразных агрегатов на больших пространственных масштабах.