Главная – Журналы – Поиск по журналам

Обсуждаются некоторые базовые вопросы, связанные с постановкой квантовых задач
в теории строения и свойств молекулярных объектов. Обращается внимание на то, что для анализа сложных систем необходимо использовать дополнительную информацию из других областей науки с тем, чтобы доопределить проблему. Показывается, что практически пригодные для прогноза формулировки квантовых задач получаются только при сочетании операторного (дифференциальные уравнения) и матричного формализма, причем эти подходы не эквивалентны, но находятся во взаимодополняющих отношениях. Предлагается естественная структура электронно-колебательных волновых функций в виде линейной комбинации строго определенных базисных.

Проведено неэмпирическое исследование строения комплексов Mn(thd)₂, Fe(thd)₂
и Co(thd)₂ в различных электронных состояниях. Квантово-химические расчеты выполнены по программе PC GAMESS с использованием релятивистских эффективных остовных псевдопотенциалов и валентно-трехэкспонентных базисов гауссовых функций. Методы расчета: DFT/ROB3LYP и CASSCF с последующим учетом динамической корреляции электронов в рамках многоконфигурационной квазивырожденной теории возмущения второго порядка (MCQDPT2). Показано, что все три комплекса обладают низкоспиновым основным электронным состоянием с плоским строением бициклического фрагмента при симметрии молекулы D_2h. Cвязь M-О носит преимущественно ионный характер, и молекулы M(thd)₂ могут быть рассмотрены как катион М²⁺, координированный двумя отрицательно заряженными бидентатными лигандами.

В приближении теории функционала плотности проведены расчеты кристаллической структуры антрацена, изотропного сжатия кристалла антрацена на 10 % и двух димеров, связанных не по центральным атомам центральных колец. Линейные параметры решетки a, b, c, межатомные расстояния и валентные углы совпадают с определенными из рентгеноструктурного анализа и рассчитанными ранее для изолированной молекулы антрацена. Параметр γ отличается на 12°, что связано со слабой зависимостью энергии решетки от γ - поворот решетки на такой угол требует затрат энергии всего в несколько килокалорий на моль. Рассчитанная энергия решетки (15 ккал/моль) близка к энтальпии сублимации. Димеры иной конфигурации, чем связанные по центральным атомам центральных колец, менее выгодны по энергии. Показана реалистичность образования при высоком давлении и сдвиге ″сэндвичей″ из находящихся одна над другой молекул антрацена и предложена двухстадийная схема их димеризации.

Синтезировано новое соединение (тетрахлороцинкат(II) пефлоксациндиума), C₁₇H₂₀FN₃O₃ - 1-этил-N-метил-6-фтор-1,4-дигидро-4-оксо-7-(4-метил-1-пиперазинил)-3-хинолин карбоновая кислота (PefH, пефлоксацин) и определена его кристаллическая структура. В кристалле содержатся ионы и Проанализирована супрамолекулярная архитектура кристалла.

Нагреванием [НBW₁₁O₃₉]^8- с [Rh₂(CH₃COO)₄(H₂O)₂] в присутствии избытка вольфрамата на воздухе с последующей кристаллизацией в присутствии CsCl получена и структурно охарактеризована двойная соль состава Cs₈[α-BW₁₂O₄₀][RhCl₆]·5,5H₂O, для которой методом рентгеноструктурного анализа определена кристаллическая структура. Структура ионная, в ней присутствуют катионы Cs⁺, анионы [BW₁₂O₄₀]^5- со структурой Кеггина
и октаэдрические анионы [RhCl₆]^3-.

Изучены продукты экстракционной переработки нитратно-нитритных растворов Rh(III) и Pd(II). Выделены комплексные соли [Rh(Thio)₆](NO₃)₃·3H₂O и [Pd(Thio)₄](NO₃)₂, проведен рентгеноструктурный анализ монокристаллов (автоматический дифрактометр BRUKER X8 APEX, MoK_α-излучение, графитовый монохроматор, двухкоординатный CCD-детектор). Кристаллографические характеристики [Rh(Thio)₆](NO₃)₃·3H₂O: a = 15,1857(3), b = 10,7292(2), c = 18,8524(4) Å, β = 105,165(1)°, пр. гр. P2₁/c, Z = 4; [Pd(Thio)₄](NO₃)₂: a = 5,8013(4), b = 7,0981(5), c = 11,4991(8) Å, α = 99,963(2), β =
= 101,410(2), γ = 102,229(2)°, пр. гр. P -1, Z = 1.

A new tetracyclic compound, 1,9-dimethyl-4,5-dihydro-6H-pyrido[3′,2′:4,5]thieno[2,3-f]pyrrolo[1,2-a][1,4]diazepin-6-one (2) was isolated and studied by X-ray crystallography. Compound 2 crystallizes in the orthorhombic system, space group Pna2₁, a = 11.1098(8), b = 8.4815(6), c = 28.367(2) Å, V = 2673.0(3) ų, Z = 8. The crystal structure comprises two crystallographically independent molecules of the compound. They relate as stereoisomers; in each the diazepine ring exhibits a boat conformation. The crystal packing reveals zig-zag
H-bonded chains with two distinct hydrogen bonds. The H…O distances and N-H…O angles for N3-H3…O1′ are 2.012 Å and 174°, and for N3′-H3′…O1 are 1.974 Å and 154°, respectively.

рентгеноструктурное исследование кристаллов метилового эфира 4-метил-3,5-диоксо-1-фенил-2-оксаспиро[5.5]ундекан-4-карбоновой кислоты показало, что фенильный и метоксикарбонильный заместители находятся в экваториальной позиции по одну сторону диоксопиранового цикла, который имеет конформацию скрученной ванны.

Методом РСА определена кристаллическая структура 1-(4-бром-9-метил-11-тиоксо-8-окса-10,12-диазатрицикло[7.3.1.0^2.7]тридека-2,4,6-триен-13-ил)этанона и выявлены ее конформационные особенности.

Методом РСА определена кристаллическая структура 4,5-бис-фенил-8а-фенил-3,4,4а,5,6,8а-гексагидро-1Н,8Н-пиримидо[4.5-d]пиримидин-2,7-диона и выявлены ее конформационные особенности.