Главная – Журналы – Поиск по журналам

В статье представлены результаты рентгеноструктурного исследования трех амминокомплексов двухвалентных платины и палладия: [Pt(NH₃)₄](NO₃)₂, [Pd(NH₃)₄](NO₃)₂
и [Pd(NH₃)₄]F₂·H₂O. Первые два соединения изоструктурны; атомы металлов локализованы в центрах инверсии, все остальные атомы находятся в общих позициях. Пространственный каркас построен из плоскоквадратных комплексных катионов и нитрат-ионов, связанных между собой водородными связями N-H…O. В случае [Pd(NH₃)₄]F₂·H₂O атомы палладия, так же как и в предыдущих случаях, находятся в инверсионных центрах, а атомы кислорода молекул воды лежат на оси симметрии второго порядка.
В структуре присутствует сеть сильных N-H…F и O-H…F водородных связей, связывающих катионы, анионы и молекулы кристаллизационной воды.

Методом РСА определена структура соединения состава [Au(Dien)Cl]₂[Re₄Te₄(CN)₁₂]·5H₂O, полученного в водном растворе реакцией комплекса золота(III) [Au(Dien)Cl]Cl₂ с четырехъядерным тетраэдрическим теллуроцианидным кластерным комплексом рения K₄[Re₄Te₄(CN)₁₂]·5H₂O.

Кристаллические структуры безводного 1-герматранола и его комплекса с HCCl₃ за счет межмолекулярных водородных связей являются центросимметричными димерами.
В кристалле герматранола аксиальные и экваториальные атомы кислорода двух его молекул объединены водородными связями в восьмичленный координационный цикл.
В комплексе с HCCl₃ две молекулы герматранола аналогично связаны в димеры, а оба аксиальных атома кислорода имеют Н-связь с HCCl₃. Аксиальная связь Ge-O в изученных структурах короче, чем экваториальные. В зависимости от числа и прочности водородных связей межатомные расстояния Ge-O и Ge ← N заметно изменяются. Количественные оценки энергии Н-связей получены из квантово-химических расчетов модельных систем, содержащих молекулы 1-герматранола и HCCl₃.

The title compound, C₂₉H₂₆O₁₀S, yields two conformational polymorphs concomitantly fr om dichloromethane-methanol mixture; the major polymorph grows as plates (Form I, monoclinic, P2₁/n) and the minor polymorph grows as needles (Form II, triclinic, P-1). The two forms differ mainly in orientation of the tosyl group. In Form I, sulfonyl oxygen of the tosyl group makes intermolecular C-H?KO interactions, wh ereas the same group in Form II is involved in an intramolecular short dipolar S=O?KC=O (sulfonyl-carbonyl) contact. The molecular organization and the influence of various weak non-covalent interactions that stabilize these conformers in the crystal lattices are discussed.

Получены и структурно охарактеризованы аддукты кукурбит[6]урила с Са²⁺ и треугольными кластерными хлораквакомплексами, (H₉O₄)₂(H₇O₃)₂[(Ca(H₂O)₅)₂(C₃₆H₃₆N₂₄O₁₂)]Cl₈·
·0,67H₂O (1) и [(Ca(H₂O)₅)₂(C₃₆H₃₆N₂₄O₁₂)][Mo₃O₂S₂Cl₆(H₂O)₃]₂·13H₂O (2). В структурах обоих соединений присутствуют полимерные катионы состава {[Ca(H₂O)_n]²⁺₂CB[6]}_∞, образующие бесконечные колонны, пространство между которыми заполнено анионами Cl^- (в 1) и [Mo₃O₂S₂Cl₆(H₂O)₃]^2- (в 2). Получен и структурно охарактеризован комплекс (H₇O₃)₂(H₅O₂)[Mo₃S₄Cl_6,25Br_0,25(H₂O)₂]·(C₃₆H₃₆N₂₄O₁₂)·CH₂Cl₂·6H₂O (3).

Методом сканирующей туннельной микроскопии (СТМ) при комнатной температуре исследована атомная структура поверхности слоистого дихалькогенида 1T-TiSe₂.
В СТМ-изображениях наблюдаются упорядоченные структуры в виде треугольников 6×6×6 из атомов Se, выступающих на 0,3±0,20 Å над поверхностью кристалла. На примере изоструктурной и изоэлектронной системы 1T-TiS₂ методом DFTB выполнено моделирование влияния на топологию поверхности дисульфида титана серии различных атомных структурных дефектов. Установлено, что хорошее согласие с СТМ-экспериментом показывает модель локальных дефектов упаковки 1T-TiS₂, где координация атомов титана меняется с октаэдрической на призматическую. Для этих систем представлены также результаты расчетов электронной структуры и энергии образования дефектов.

С помощью эталонных поликристаллических образцов α-Al₂O₃ (керамика NIST SRM-1976) и MoO₃ рассмотрены наиболее значимые геометрические и физические факторы, влияющие на точность рентгенографических данных, полученных на дифрактометре, оснащенном плоским двухкоординатным детектором (схема Дебая-Шеррера). Предложена общая стратегия съемки поликристаллических образцов, представленных в количествах 20-30 мкг. На примере SRM-1976 показано, что при корректной обработке двухмерных дифракционных картин и введении определенных поправок углы 2θ могут быть измерены с точностью не хуже ±0,01°. Показано, что даже при сильной склонности частиц к преимущественной ориентации относительные интенсивности дифракционных отражений могут быть получены с точностью не хуже ±10 %.

Квантово-химическими методами B3LYP/SDD и PBE0/SDD определены структурные параметры фталоцианината олова(II) PcSn и бис-фталоцианината олова(IV) Pc₂Sn,
а также их катионов. Молекула PcSn характеризуется симметрией С_4v и длинами связей SnN 2,307/2,299 Å (B3LYP/PBE0). Ядро Sn в ней на 1,11 Å (B3LYP, PBE0, РСА) выше плоскости четырех соседних ядер азота. Минимуму энергии Pc₂Sn отвечает ″заторможенная″ конфигурация (симметрия D_4d) с высоким (27-30 ккал/моль) барьером внутреннего вращения. Вычисленные равновесные длины восьми эквивалентных связей SnN 2,366/2,347 Å (B3LYP/PBE0) близки к средней рентгеноструктурной длине связей SnN 2,347 Å. Вычислены вертикальные и адиабатические потенциалы ионизации: I^V 6,40/6,48, I^A 6,38/6,45 для PcSn и I^V 5,63/5,66, I^A 5,60/5,63 эВ для Pc₂Sn.

Методом ЭПР в природных апатитах отождествлен перинафтенильный радикал с параметрами спектра: g = 2,0018 ± 0,0002, A₁ (¹H) = 0,62 ± 0,01 мТл, A₂ (¹Н) = 0,2 ± 0,01 мТл. Радикал образуется при отжиге образцов на воздухе в диапазоне T = 300-500 °C, стабилен во времени в течение нескольких месяцев после образования. Регистрируется только в одном генетическом типе этого полигенного минерала - в гипергенных островных апатитах из гуанофосфатных руд.

Методом рентгеноструктурного анализа определена кристаллическая структура впервые синтезированного молекулярного комплексного соединения фторида сурьмы(III) с L-лейцином состава SbF₃(C₆H₁₃NO₂) (ромбическая сингония: a = 5,7948(8), b = 6,2433(9), c = 28,594(4) Å, Z = 4, пр. гр. P2₁2₁2₁). Структура образована из молекул SbF₃ и L-лейцина, связанных в полимерные цепи посредством бидентатных мостиковых карбоксильных групп молекул аминокислоты. Слабыми связями Sb…F(1)^b соседние цепи соединяются в полимерные ленты, которые водородными связями N-H…F и N-H…O объединяются в каркас.