Главная – Журналы – Поиск по журналам

Неэмпирическими методами рассчитаны геометрические параметры, частоты нормальных колебаний и термохимические характеристики ионов, существующих в насыщенных парах над бромидом и иодидом натрия: Na₂X⁺, NaX, Na₃X и Na₂X (X = Br, I). Трехатомные ионы Na₂X⁺ и NaX, согласно расчетам, имеют линейную равновесную конфигурацию симметрии D_∞h. Пятиатомные ионы могут существовать в форме трех изомеров: линейного симметрии D_∞h, плоского циклического симметрии С_2v и бипирамидального симметрии D_3h. Показано, что при температуре ~1000 K пятиатомные ионы Na₃X и Na₂X присутствуют в паре преимущественно в форме линейных изомеров. Вычислены энергия и энтальпия ионно-молекулярных реакций с участием перечисленных ионов и определена энтальпия образования ионов Δ_fH⁰(0 K): 293 ± 2 (Na₂Br⁺), 354 ± 2 (Na₂I⁺), -536 ± 2 (NaBr), -458 ± 2 (NaI), 24 ± 5 (Na₃Br), 143 ± 5 (Na₃I), -810 ± 5 (Na₂Br) и -675 ± 5 кДж/моль (Na₂I).

В микроволновом спектре препарата 5-метил-1,3-диоксана в диапазоне частот 18-42 ГГц идентифицированы вращательные переходы а- и с-типов с 4 ≤ J ≤ 11 пяти изотопомеров молекулы с изотопами ¹³С и ¹⁸О в различных положениях. Найдены спектроскопические константы изотопомеров. Определены замещенные r_s и эффективные r_о структурные параметры 5-метил-1,3-диоксана. Методом функционала плотности B3PW91/aug-cc-pVDZ вычислена равновесная структура молекулы. Результаты квантово-химических расчетов сопоставлены с экспериментальными данными.

Методами ИК спектроскопии и спектроскопии комбинационного рассеяния света (КРС) исследована фотополимеризация пленок Ленгмюра-Блоджетт соли свинца 2-докозиновой кислоты CH₃(CH₂)₁₈C≡CCOOH под действием ультрафиолетового излучения. Установлено, что пленки представляют собой высокоупорядоченную систему с транс-конфигурацией алкильных цепей и мостиковым комплексом, возникающим между карбоксильной группой и ионом свинца. По изменению интенсивности полос поглощения в ИК спектрах, отвечающих колебаниям тройной связи, определена степень полимеризации в зависимости от времени облучения. В спектрах КРС в процессе полимеризации появляется пик при ~1635 см^-1, который соответствует двойной связи С=С. Образование сопряженных двойных связей в таких системах наблюдали впервые. В процессе полимеризации метиленовые цепи молекул сохраняют транс-конфигурацию, наблюдается структурная упорядоченность молекул в пленке.

На основе квантово-химических расчетов методом функционала плотности проведен анализ электронного строения биядерного декакарбонила марганца Mn₂(CO)₁₀. Полученные результаты расчетов использованы для интерпретации рентгеновских флуоресцентных CK_α-, OK_α-, MnL_α- и MnK_β5-спектров Mn₂(CO)₁₀. Построенные на основе этих расчетов теоретические флуоресцентные спектры находятся в хорошем согласии с экспериментом.

Анализируются физические следствия из полученного в работе [1] результата о том, что случайная величина - число ближайших соседей M_λ в жидкости, состоящей из N твердых сфер в каноническом ансамбле Гиббса - выражается как сумма N независимых и одинаково распределенных случайных величин. Среднее значение некоторого функционала от этой случайной величины определяет свободную энергию Гельмгольца жидкости с потенциалом взаимодействия SW (твердая сфера плюс прямоугольная яма). В работе показано, что указанное свойство случайной величины M_λ позволяет с помощью общих подходов теории вероятностей (теорема Крамера или метод вероятности больших уклонений) провести усреднение этого функционала без разложения в ряд теории возмущения. Все математические величины, которые вводятся при доказательстве теоремы Крамера, имеют простой физический смысл и определяются термодинамическими характеристиками SW жидкости. Показано, что условия теоремы Крамера выполняются во всей области существования жидкости, кроме области критической точки.

На основе метода функционала плотности с использованием метода подрешеток исследовано электронное строение орторомбических кристаллов MgSiN₂, MgGeN₂ и их подрешеток. Зонную структуру орторомбических кристаллов сравнивали со структурой их гипотетических аналогов с решеткой халькопирита. Установлено происхождение особенностей структуры валентных зон исследуемых кристаллов из подрешеточных состояний, изменение которых в основном обусловлено взаимодействием атомов в катионных тетраэдрах SiN₄ и GeN₄.

A new two-dimensional layered cadmium coordination polymer [Cd(D,L-mal)H₂O]_n (H₂mal =
= malic acid) is solvothermally synthesized and characterized by elemental analysis, IR, TG and single crystal X-ray diffraction. Each Cd(II) centre is surrounded by seven oxygen atoms from three different malate ligands and one coordinated water molecular forming a pentagonal bipyramidal configuration. Furthermore, complex 1 exhibits blue intense photoluminescence property at room temperature.

Two new cadmium(II) complexes, Cd₂(L1)₂(NCS)₂ (1) and Cd₂(L2)₂(NCS)₂ (2), where L1 and L2 are the deprotonated forms of 2-[(3-dimethylaminopropylimino)methyl]-6-ethoxyphenol and 2-methoxy-6-[(pyridin-2-ylmethylimino)methyl]phenol, respectively, have been isolated as crystalline products and characterized by elemental analysis, IR spectroscopy, and single crystal X-ray diffraction method. Both compounds are structurally similar and are phenolate-O-bridged dinuclear cadmium(II) complexes. Each Cd(II) cation in the complexes is octahedrally coordinated. The Cd…Cd distances in (1) and (2) are 3.618(2) and 3.571(2) Å, respectively.

Проведено рентгеноструктурное исследование поликристаллов комплексной соли [Pt(NH₃)₅Cl](PO₄)·2H₂O (автодифрактометр STADI-P, CuK_α1-излучение, позиционно-чувствительный детектор). Кристаллографические характеристики: a = 9,2447(2), b = 7,3122(1), c = 9,2005(1) Å, β = 109,938(1)°, пр. гр. Р2₁/m, V = 584,67(2) ų.

Осуществлен синтез и определена молекулярная структура метил 20-изопропил-15(E)-гидроксиимино-5,9-диметил-18-оксагексацикло[12.4.0.2^2,13.1^18,20.0^5,10.0^4,13]генэйкозан-9-карбоксилата. Соединение IIа С₂₇H₄₁NO₄ кристаллизуется в нецентросимметричной пространственной группе P2₁ с параметрами ячейки: а = 7,6511(7), b = 12,0698(11), c = 12,9182(12) Å, β = 95,257(2)°.