Главная – Журналы – Поиск по журналам

Показано, что ангармонические эффекты могут быть получены при постановке квантовой задачи сразу как общей электронно-колебательной задачи в матричной формулировке и без использования традиционного ангармонического потенциала. Указаны метод формирования матрицы и способы вычисления всех матричных элементов.

Квантово-химическими методами RHF, B3LYP и PBE0/6-311G** определены точечная группа симметрии и равновесная структура бицикло[2.2.0]гекс-1(4)-ена (I, D_2h), двух его устойчивых димеров: трицикло[4.2.2.2^2,5]додека-1,5-диена (II, D_2h) и 2,5-диметилентрицикло[4.2.2.0^1,6]декана (III, C₂), а также пентацикло[4.2.2.2^2,5]додекана (IV, D₂) - гипотетического интермедиата реакции димеризации молекул I. Получено соотношение полных, с учетом нулевых колебаний, энергий: E(III) < E(II) << E(IV) << 2E(I).

Из предварительно синтезированных двойных оксидов CaCuO₂, La₂Cu₂O₅ и BaFeO₂, обогащенного до 14,7 % по ⁵⁷Fe, синтезирована фаза состава CaBaLaCu₂FeO_7,5, имеющая ромбическую сингонию с параметрами кристаллической ячейки a = 0,3882(3), b = 0,3911(3), c = 1,1823(8) нм. На основании анализа мессбауэровских спектров сделан вывод, что атомы железа занимают в решетке только позиции Cu(1), причем более 90 % из них находятся в валентном состоянии Fe⁴⁺ (80 % данных атомов имеют тетрагонально-пирамидальную координацию).

Синтезирован 2-(2-p-толилоксиэтокси)этилхлорацетат и проведено рентгеноструктурное исследование его кристалла.

Осуществлен синтез и определена молекулярная структура метил-10,14,19,19-тетраметил-4-оксо-20-оксагексацикло[15.3.1.1^6,18.0^6,15.0^9,140^17,21] докозан-10-карбоксилата III. Соединение III С₂₇H₄₀O₄ кристаллизуется в моноклинной сингонии с параметрами ячейки: а = 12,8081(11) Å, b = 7,0384(6) Å, c = 12,8904(12) Å, β = 105,828(2)°, пространственная группа P2₁, Z = 2, d = 1,273 мг/м³.

Предложен новый методический подход к изучению гетерогенных катализаторов с нанесенными металлическими наночастицами активного компонента. Показано, что использование рентгенограмм малоуглового рентгеновского рассеяния (МУРР) от порошковых образцов матриц-носителей с нанесенными наночастицами металла (Pt, Pd и др.) в различных условиях контраста плотности дает ценную информацию о структуре
и дисперсности активных компонентов, а также о взаимодействии их с поверхностью носителей для интегральной оценки образования прочной химической связи нанесенного металла с матрицей-носителем. Проведено сравнение значений определяемых структурных характеристик с данными других физико-химических методов, в частности, метода просвечивающей электронной микроскопии (ПЭМ). Новая методика проверена на математических моделях и применена к реальному гетерогенному катализатору Pt/γ-Al₂O₃. Новый метод анализа данных МУРР позволяет диагностировать образование активных центров гетерогенных катализаторов и оптимизировать методики их приготовления.

На примере серии нанесенных на γ-Al₂O₃ высокодисперсных платиновых катализаторов с различным размером частиц активного компонента показана возможность регулирования состояния нанесенной платины на поверхности носителя за счет изменения деталей процедуры приготовления катализатора. Для исследования дисперсности, локальной структуры и электронного состоянии нанесенной платины использовали комбинацию просвечивающей электронной микроскопии высокого разрешения и спектроскопии рентгеновского поглощения (EXAFS/XANES). Показано, что на поверхности носителя могут быть получены различные формы платиновых частиц - объемные или поверхностные оксиды Pt(II) или Pt(IV), смешанные металл-оксидные структуры, объемные частицы металлической платины и двумерные поверхностные частицы Pt⁰, сильно взаимодействующие с носителем.

Представлена конструкция ячейки для in situ исследований гетерогенных катализаторов методами рентгеноабсорбционной спектроскопии EXAFS/XANES и рентгеновской дифракции на синхротронном излучении при повышенной температуре в контролируемой газовой среде, реализованной на установке ″Структурное материаловедение″ КЦСИиНТ. Приведены первые результаты исследования эволюции наноструктуры катализаторов Pt/γ-Al₂O₃, Pd/γ-Al₂O₃ и др. в ходе различных обработок - окисления в токе кислорода, восстановления в токе H₂/N₂, а также при отжиге в вакууме.

В представленном обзоре продемонстрированы возможности современных методов ЯМР спектроскопии в твердом теле в приложении к квадрупольным ядрам с полуцелым спином. Во второй части обзора приведены корреляции между параметрами ЯМР спектров квадрупольных ядер и локальным окружением ядра (для 14 ядер).

С помощью прецизионной рентгеновской дифракции на синхротронном излучении обнаружено расслоение перовскитоподобных оксидов SrCo_0,8-xFe_0,2Nb_xO_3-z (x = 0,2 и 0,3) на две фазы с одинаковой структурой, совпадающей с исходной структурой перовскита, но различными параметрами элементарной ячейки и предположительно различным дефицитом по кислороду. Структурное превращение сопровождается выходом кислорода
из структуры. Исследованы процессы внедрения атомов кислорода из воздуха в кислород-дефицитную структуру, обнаружено, что описанные изменения в структуре обратимы - нагревание до 400 °C на воздухе возвращает образцы в исходное состояние.