Ni-, Co- и Ni–Co-содержащие катализаторы паровой конверсии изобутанола получены пропиткой биоугля водно-спиртовыми растворами солей металлов. Биоуголь синтезирован методом гидротермальной карбонизации целлюлозы с последующей термообработкой полученных материалов в условиях ограниченного доступа кислорода. Катализаторы охарактеризованы комплексом физико-химических методов (ИК-спектроскопия, БЭТ, температурно-программируемая десорбция аммиака, сканирующая электронная микроскопия в сочетании с локальным рентгеноспектральным микроанализом, рентгенофазовый и рентгенофлуоресцентный анализ). Установлено, что образец 2.5Ni–2.5Co/КЦ-700 (где число перед металлом соответствует его массовому содержанию в расчете на массу восстановленного катализатора, %) демонстрирует высокий выход водорода (58 %) в конверсии изобутанола.
С целью разработки эффективного катализатора для ресурсосберегающей конверсии угольного метана в водородсодержащий газ проведен синтез серии образцов Ce0.2Ni0.8O1.2/Al2O3, исследованы их физико-химические и функциональные свойства в зависимости от природы предшественников активного компонента (гексагидрат нитрата никеля(II), аммиакат никеля(II)) и промотора (гексагидрат нитрата церия(III), нитрат аммония-церия(IV)). Показано, что природа предшественника влияет на текстурные и структурные характеристики образцов, их каталитическую активность в реакции пароуглекислотного риформинга метана и устойчивость к образованию углеродистых отложений. Установлен оптимальный состав предшественников (гексагидрат нитрата никеля(II), гексагидрат нитрата церия(III)), использование которых при синтезе катализатора Ce0.2Ni0.8O1.2/Al2O3 обеспечивает снижение среднего размера частиц Ni активного компонента (25 → 6.5 нм) и степени зауглероживания катализатора (2.9 → 0.5 %), высокий выход водорода (95 %) при 800 °С в реакции пароуглекислотного риформинга метана.
Я.Д. ПУДОВА, К.О. КРЫСАНОВА
Объединенный институт высоких температур РАН, Москва, Россия pudova.y.d@mail.ru
Ключевые слова: биоуголь, гидротермальная карбонизация, торрефикация, ИК-Фурье спектроскопия, термогравиметрический анализ
Страницы: 577-583
Исследовано влияние температурных режимов термохимической обработки (гидротермальной карбонизации и торрефикации) опила лиственных пород на свойства биоуглей и характеристики процесса их горения. Рассмотрены массовые выходы биоугля с точки зрения протекающих при термохимической обработке процессов, а также изменение элементного состава в результате этих процессов. Определены оптимальный способ и температурный режим термохимической обработки. Методом ИК-Фурье спектроскопии, совмещенной с термогравиметрическим анализом, выявлено влияние способа и температуры термохимической обработки опила на состав газообразных продуктов горения биоуглей. Обнаружены две основные стадии горения биоуглей - фаза удаления и сжигания летучих веществ (до 400 °С) и фаза сжигания полукокса (после 400 °С). Проведенный в процессе горения ИК-Фурье-анализ позволил определить выделяющиеся компоненты газовой смеси и наблюдать процессы термохимического распада компонентов биоугля в режиме реального времени. Исследование горения биоуглей показало, что повышение температуры обработки опила снижает образование газообразных продуктов на первой стадии горения и способствует росту количества диоксида углерода на второй стадии.
О.В. САЛИЩЕВА, Ю.В. ТАРАСОВА, Н.Е. МОЛДАГУЛОВА, Т.А. ЛАРИЧЕВ
Кемеровский государственный университет, Кемерово, Россия salishchevaov@mail.ru
Ключевые слова: адсорбция, тяжелые металлы, модели адсорбции, горелая порода, очистка воды
Страницы: 584-589
Адсорбционная очистка промышленных сточных и пластовых вод от металлов-токсикантов позволяет снизить антропогенную нагрузку на водные объекты. Показана эффективность использования адсорбента, полученного на основе местного минерального сырья, – горелой породы Ерунаковского каменноугольного месторождения (Кемеровская область) – для удаления ионов тяжелых металлов из водных растворов. Изучены кинетика процесса извлечения катионов кадмия из водных растворов, модели адсорбции Фрейндлиха, Ленгмюра и Дубинина-Радушкевича и их соответствие для описания процесса извлечения ионов тяжелых металлов из водных растворов на горелой породе. Установлена зависимость адсорбции от кислотности среды (рН). Максимальная адсорбционная способность от 30 до 40 мг/г была достигнута при рН 12.0. Химическая модификация щелочью (NaOH) при рН 12.0 приводит к увеличению степени извлечения ионов кадмия. В исследуемом диапазоне концентраций модели изотерм Фрейндлиха и Ленгмюра в большей степени соответствуют экспериментальным данным о равновесной адсорбции ионов металлов на горелой породе по сравнению с моделью Дубинина-Радушкевича.
А.В. СЕДАНОВА, Л.Г. ПЬЯНОВА, М.С. ДЕЛЯГИНА, Н.В. КОРНИЕНКО, Н.Н. ЛЕОНТЬЕВА
Центр новых химических технологий ИК СО РАН, Институт катализа СО РАН, Омск, Россия medugli@yandex.ru
Ключевые слова: углеродный сорбент, сульфосалициловая кислота, модифицирование, адсорбция, десорбция, антибактериальные свойства
Страницы: 590-600
Синтезирован мезопористый углеродный сорбент, модифицированный сульфосалициловой кислотой методом адсорбции из водных растворов. Подобраны оптимальные параметры модифицирования: соотношение, концентрация, продолжительность стадий пропитки и термообработки, рН. Изучены физико-химические свойства образцов: удельная поверхность, объем пор, качественный и количественный состав поверхностных функциональных групп, количество нанесенного модификатора, адсорбционные и десорбционные свойства. Определены адсорбционные характеристики исследуемых образцов в отношении органических красителей метиленового синего и метанилового желтого. Установлено, что в процессе десорбции в течение 48 ч в водный раствор, моделирующий среду кишечника, и в этанол переходит соответственно ~68 и ~82 % от исходной концентрации наносимой на данный образец сульфосалициловой кислоты. При этом наблюдается снижение рН исходных растворов на 6 единиц. Установлены высокие антибактериальные свойства модифицированного углеродного сорбента по отношению к Staphylococcus aureus, Pseudomonas aeruginosa, Escherichia coli, Klebsiella pneumoniae in vitro.
М.С. ФУФАЕВА, Е. КИМ, В.С. ОВСЯННИКОВА, В.Н. МАНЖАЙ, Л.К. АЛТУНИНА
Институт химии нефти СО РАН, Томск, Россия maria81@ipc.tsc.ru
Ключевые слова: поливиниловый спирт, картофельный крахмал, криогель, упругость, биодеструкция, экология
Страницы: 601-607
Предложены составы для формирования трехкомпонентных упругих криогелей на основе водных растворов поливинилового спирта (ПВС) и картофельного крахмала. Показано, что вязкость водных растворов зависит как от вида полимера, так и от суммарного содержания полимеров в системе. Модуль упругости трехкомпонентных криогелей зависит от концентрации в них крахмала и повышается от 5 до 15 кПа при добавлении 1-5 мас. % последнего. При введении в матрицу двух- и трехкомпонентных криогелей дисперсного материала (почвы), вследствие высокой адгезии полимера к наполнителю, получили наполненные криогели, модуль упругости которых в 16 раз больше, чем у криогелей без наполнителя. Введение 5 мас. % картофельного крахмала в состав криогеля ПВС увеличило время его полного высыхания на воздухе на одни сутки, а при хранении в воде - повысило его деструкцию на 5 % за неделю. Поведение двухкомпонентных криогелей при их хранении в воде резко различалось: криогель ПВС не менял массу, потеря массы для криогеля картофельного крахмала составила 11 % за неделю. В почвенном тесте под действием аборигенной почвенной микрофлоры показано снижение массы трехкомпонентных криогелей на 75-89 % за счет потери влаги и деструкции. Потеря массы двухкомпонентного криогеля на основе ПВС составила порядка 60 %. Тестирование почв на фитотоксичность после деструкции трехкомпонентных криогелей выявило снижение всхожести белой горчицы (Sinapis alba L.) на 2-10 % относительно контрольного опыта, в зависимости от содержания крахмала, а контрольного двухкомпонентного криогеля ПВС - на 18 %. Криоструктурирование верхнего почвенного слоя криогелем ПВС привело к повышению сухой надземной массы растений на 3.2 % по сравнению с контролем, криогелем картофельного крахмала - на 7.1 %, криогелем на основе ПВС и картофельного крахмала - на 9.4 %.
И.С. ЧЕМАКИНА1, М.И. ИВАНЦОВ2, Н.Ю. ТРЕТЬЯКОВ1, А.В. ЕЛЫШЕВ1, М.В. КУЛИКОВА2 1Тюменский государственный университет, Тюмень, Россия i.s.chemakina@utmn.ru 2Институт нефтехимического синтеза им. А. В. Топчиева РАН, Москва, Россия ivantsov@ips.ac.ru
Ключевые слова: углеродные материалы, синтез-газ, гидротермальный синтез, метанирование, никельсодержащие углеродные катализаторы
Страницы: 608-615
Описан процесс метанирования - селективного гидрирования оксидов углерода. Рассмотрены химические основы процесса и особенности формирования продуктов реакции в зависимости от используемого катализатора. Оценены преимущества каталитических систем на основе углеродных материалов и недостатки катализаторов на оксидных подложках для получения синтетического метана. Для процесса селективного гидрирования монооксида углерода (СО) предложены никельсодержащие углеродные катализаторы на основе березового активированного угля и микроцеллюлозы, полученные методами пропитки по влагоемкости и гидротермального синтеза. Синтезированные образцы исследованы методами оптико-эмиссионной спектроскопии с индуктивно-связанной плазмой, низкотемпературной адсорбции азота, сканирующей электронной микроскопии, энергодисперсионной спектроскопии, рентгенофазового анализа, термогравиметрического анализа. Изучено влияние подложки и метода синтеза катализатора на конверсию СО и выход метана в ходе реакции селективного гидрирования СО, выявлен оптимальный средний размер кристаллитов NiO и Ni(OH)2 - прекурсоров активной фазы. Показано, что наилучшие показатели конверсии монооксида углерода и выхода метана в реакции метанирования достигнуты в присутствии никельсодержащего углеродного образца на основе микроцеллюлозы, полученного методом гидротермального синтеза.
М.К. КОРОЛЕВ, С.М. НИКИТЕНКО, Е.В. ГООСЕН
Федеральный исследовательский центр угля и углехимии СО РАН, Кемерово, Россия m.korolev.gm@gmail.com
Ключевые слова: технологические цепочки, производственные цепочки, регион ресурсного типа, патентная аналитика, патентный ландшафт
Страницы: 616-622
Представлен алгоритм выявления потенциальных производственных цепочек для регионов ресурсного типа на основе патентной аналитики, а именно с применением подходов патентного ландшафта и экспертной оценки, которые в дальнейшем, после проведения их экономического обоснования, могут стать основой для формирования новой стратегии инновационного развития региона ресурсного типа. В рамках данной стратегии предполагается создание новых высокотехнологичных секторов экономики в области угледобычи и углепереработки.
Показана широта применения активных углей (АУ) во многих сферах экономики, экологии и обороны страны. Отмечены уникальные физико-химические характеристики АУ и представлено современное их определение. Установлено, что в настоящее время Российская Федерация существенно отстает по объему производства АУ от промышленно развитых стран. Обращено внимание к каменным углям Кузбасса как сырью для многотоннажного производства АУ, рассмотрены различные технологии получения на их основе АУ.
А.С. ВИНОГРАДОВ1, С.Б. КАЛАШНИКОВ1,2, В.Е. ПЛАТОНОВ1, Т.В. МЕЖЕНКОВА1 1Новосибирский институт органической химии им. Н. Н. Ворожцова СО РАН, Новосибирск, Россия vas@nioch.nsc.ru 2Новосибирский государственный университет, Новосибирск, Россия skalash@nioch.nsc.ru
Ключевые слова: кетон, цинк, цинкорганические соединения, пропионилхлорид
Страницы: 632-636
1-(Пентафторфенил)пропан-1-он реагирует с цинком в присутствии каталитических количеств SnCl2 при нагревании в диметилформамиде с образованием (2,3,5,6-тетрафтор-4-пропионилфенил)цинкхлорида и бис(2,3,5,6-тетрафтор-4-пропионилфенил)цинка. Из этих цинкорганических соединений и пропионилхлорида в присутствии CuI синтезирован 1,1′-(2,3,5,6-тетрафтор-1,4-фенилен)дипропан-1-он. Реакция цинкорганических соединений, полученных из 3-бром-1,2,4,5-тетрафторбензола, с пропионилхлоридом приводит к образованию 1-(2,3,5,6-тетрафторфенил)пропан-1-она.
Наш сайт использует куки. Продолжая им пользоваться, вы соглашаетесь на обработку персональных данных в соответствии с политикой конфиденциальности. Подробнее