А. О. ПУЖЕЛЬ1, В. А. БОРИСОВ2, М. В. ТРЕНИХИН2 1Омский государственный университет им. Ф. М. Достоевского, Омск, Россия a.o.b.solveig@gmail.com 2Омский государственный технический университет, Омск, Россия borisovtiger86@mail.ru
Ключевые слова: сорбционное извлечение редкоземельных элементов, хелатообразующий катионит, механизм сорбции, разделение металлов, отработанные катализаторы крекинга
Страницы: 765-772
Показана возможность селективного ионообменного выделения ионов редкоземельных элементов (РЗЭ), в частности La3+, из слабокислых растворов, содержащих избыток ионов Аl3+ и Fe3+. Сорбцию РЗЭ и Al3+ проводили в статических и динамических условиях с помощью хелатообразующего амфолита Purolite S-930 в Na-форме. Избирательную десорбцию РЗЭ осуществляли, промывая колонку водным раствором этилендиаминтетрауксусной кислоты (ЭДТА), при этом ионы Al3+ остаются в колонке. Оптимизированы условия выделения ионов La3+, исследован механизм их сорбции. Эксперимент подтвердил возможность эффективного извлечения лантана при оптимальном pH 4.0 и температуре 25 °C. Увеличение температуры до 65 °C снижает время установления сорбционного равновесия с 5 до 3 ч при начальной концентрации лантана 2.4 мг/л. Рассчитаны значения эффективной энергии активации процесса (36.9 кДж/моль) и величины предельной сорбции (322 мг/г). Показано влияние концентрации ЭДТА на эффективность десорбции ионов La3+ в присутствии Al3+. Разработанная методика использована для сорбционной очистки РЗЭ-содержащего технологического раствора, получаемого в ходе комплексной фторидной переработки отработанных катализаторов крекинга нефти. Сорбционная очистка этого раствора в лабораторных условиях позволяет получить достаточно чистый концентрат (суммарное содержание оксидов РЗЭ ~85 мас. %). Избирательная десорбция с иминодиацетатного амфолита позволяет сконцентрировать РЗЭ из технологического раствора в 30 раз, при этом их потери не превышают 20 %.
М. ВАН1,2, В. И. РОГАЛЕВА3, Т. В. ПОПОВА1,3, О. Д. ЗАХАРОВА3, Т. С. ГОДОВИКОВА3, В. Н. СИЛЬНИКОВ3,4 1Новосибирский национальный исследовательский государственный университет, Новосибирск, Россия 153890812@qq.com 2Институт перспективных исследований Фучжоу Фуяо, Фучжоу, Китай 3Институт химической биологии и фундаментальной медицины СО РАН, Новосибирск, Россия v.i.rogaleva@mail.ru 4ООО “НаноТех-С”, Новосибирск, Россия silnik@niboch.nsc.ru
Ключевые слова: сывороточный альбумин, тиолактон гомоцистеина, монометилауристатин F, тераностика, противоопухолевая цитотоксичность
Страницы: 773-782
Синтезированы флуоресцентные конъюгаты сывороточного альбумина человека и цитостатического препарата - монометилауристатина F, имеющего расщепляемый пептидный линкер ValCit. В синтезе использованы стратегии прямого присоединения терапевтического пептида к альбумину и присоединение с помощью N-трифторацетилгомоцистеинового линкера. Методом конфокальной микроскопии установлено, что конъюгат, содержащий гомоцистеиновый линкер, эффективно накапливается в цитоплазме опухолевых клеток линии MCF-7, в то время как конъюгат, полученный прямым присоединением пептида к белку, накапливается преимущественно на поверхности клеток. Исследования конъюгатов in vitro на линиях клеток MCF-7 и T98G выявили проявление большей цитотоксичности монометилауристатина F в отношении раковых клеток линий MCF-7 и T98G после его присоединения к альбумину. Установлено, что конъюгат, содержащий гомоцистеиновый линкер, проявлял большую цитотоксичность в сравнении с конъюгатом, полученным прямым присоединением монометилауристатина F к альбумину, несмотря на меньшую нагрузку белка терапевтическим пептидом.
А. Ф. СУХОРУКОВА1,2, Н. А. ПЛАКСИНА3, А. А. МАКСИМОВА1,2, Н. И. ЯНДОЛА1,2 1Институт нефтегазовой геологии и геофизики им. А. А. Трофимука СО РАН, Новосибирск, Россия sukhorukovaaf@ipgg.sbras.ru 2Новосибирский национальный исследовательский государственный университет, Новосибирск, Россия maksimovaaa@ipgg.sbras.ru 3ФГУП “Управление энергетики и водоснабжения”, Новосибирск, Россия plaksina@uev.ru
Ключевые слова: гидрогеохимический мониторинг, оценка качества подземных вод, концентрация железа, марганца, радона, водозабор Новосибирского научного центра
Страницы: 783-792
Анализ данных химического состава подземных вод водозабора на территории Новосибирского научного центра за длительный период эксплуатации (1958-2023 гг.), в том числе полученных лабораторией гидрогеологии осадочных бассейнов Сибири Института нефтегазовой геологии и геофизики СО РАН, свидетельствует о стабильности макрокомпонентного состава подземных вод. В работе представлены результаты многолетнего гидрогеохимического мониторинга подземных вод участка “Береговой-1”, который снабжает бóльшую часть верхней зоны Академгородка, и участка “Зырянка”, поставляющего воду в коттеджную зону Академгородка, включая улицы Академическая, Золотодолинская, поселки Кирова и Геологов. Дана оценка качества воды на основе действующих в России санитарных правил и норм, государственных стандартов и критериев, которые применяются в настоящее время за рубежом. Воды этих участков гидрокарбонатные магниево-кальциевые с минерализацией в диапазоне значений 200-400 мг/дм3, общей жесткостью от 3.8 до 7.7 мг-экв/дм3. Характерной особенностью вод инфильтрационного водозабора участка “Береговой-1” является высокое содержание железа (0.11-7.14 мг/дм3), что больше предельно допустимой концентрации (ПДК) в 5-20 раз, а также концентрация марганца (0.12-0.61 мг/дм3), превосходящая ПДК в отдельные годы до 8 раз. Практически постоянно отмечается незначительное превышение концентрации мышьяка, в отдельные годы фиксировались значения в два и более раз выше ПДК. Такой состав вод участка “Береговой-1” предопределяет обязательную водоподготовку перед подачей населению. Воды участка “Зырянка” соответствуют санитарным нормам по качеству, за исключением показателя по радону, концентрация которого может достигать 130 Бк/дм3.
Б. П. АДУЕВ, В. Д. ВОЛКОВ, Н. В. НЕЛЮБИНА
Федеральный исследовательский центр угля и углехимии СО РАН, Кемерово, Россия abp-icms@rambler.ru
Ключевые слова: уголь, пиролиз, лазерное излучение, масс-спектрометрия, синтез-газ
Страницы: 795-802
Проведены исследования газообразных продуктов пиролиза таблетированных образцов микрочастиц углей марок К (коксовый) и А (антрацит) при воздействии импульсно-периодического лазерного излучения (параметры излучения: 532 нм, 10 нс, 6 Гц, 0.2-0.6 Дж/см2) в среде аргона. Показано, что концентрация газообразных продуктов возрастает по экспоненциальному закону с увеличением плотности энергии лазерного излучения. Превышение критического значения плотности энергии излучения (Hcr = 0.18 и 0.26 Дж/см2 для углей марок К и А соответственно) приводит к абляции угольных образцов. Масса продуктов абляции возрастает с увеличением плотности энергии лазерного излучения по линейному закону.
К. С. ВОТОЛИН, С. А. СОЗИНОВ, С. И. ЖЕРЕБЦОВ, К. М. ШПАКОДРАЕВ
Федеральный исследовательский центр угля и углехимии СО РАН, Кемерово, Россия votolin_ks@mail.ru
Ключевые слова: бурый уголь, гуминовые вещества, гуминовые кислоты, фульвокислоты, остаточный уголь, аналитическая сканирующая электронная микроскопия
Страницы: 803-815
Образцы нативных и естественно окисленных бурых углей Тисульского месторождения Канско-Ачинского угольного бассейна, а также выделенных из них компонентов (гуминовые кислоты (ГК), фульвокислоты (ФК) и остаточный уголь (ОУ)), исследованы с применением метода аналитической сканирующей электронной микроскопии, технического и элементного анализа. Установлено, что окисленный бурый уголь отличается повышенным выходом ГК, ФК и летучих веществ, зольностью, содержанием кислорода, азота и серы, но меньшим содержанием углерода и водорода по сравнению с нативным углем. Выделенные из углей фракции ГК характеризуются более высоким содержанием углерода по сравнению с фракциями ФК, но уступают последним по содержанию кислорода, азота и серы. Электронно-микроскопические исследования показали, что естественное окисление значительно влияет на морфологию частиц угля путем их разрушения, измельчения, округления и образования поверхностных дефектов. Подобные изменения в морфологии отчасти прослеживаются у частиц порошков ГК, ФК и ОУ, выделенных из окисленной формы бурого угля. Поверхность окисленного бурого угля насыщена кислородом, а также обогащена минеральными компонентами, преимущественно состоящими из Si, Ca, Fe и Al, в виде отдельной фазы и включений в органическую массу угля. Для нативного угля содержание этих элементов значительно ниже. Поверхность порошков ГК, ФК и ОУ содержит унаследованные от исходных бурых углей минеральные компоненты, а также крупные кристаллы NaCl, которые являются побочным продуктом процесса щелочной экстракции. На поверхности ОУ установлено повышенное содержание оксидов кремния и глинистых минералов, которые извлекаются из исходных углей на стадии выделения ГК и ФК в незначительных количествах, и поэтому преимущественно депонируются в ОУ. В целом, поверхность производных угля (ГК, ФК и ОУ) из окисленного сырья, также как и исходный уголь, характеризуется повышенным содержанием кислорода и минеральных компонентов по сравнению с поверхностью неокисленных аналогов.
А. В. ЖМУРОВА1, Б. А. ЛОГИНОВ2, М. В. ЗВЕРЕВА1 1Иркутский институт химии им. А. Е. Фаворского СО РАН, Иркутск, Россия anna-zhmurova@irioch.irk.ru 2Национальный исследовательский университет “Московский институт электронной техники”, Москва, Россия b-loginov@mail.ru
Ключевые слова: полианилин, теллурид висмута, углеродные нанотрубки, наночастицы, нанокомпозиты, термическая деcтрукция
Страницы: 816-825
Исследовано влияние наночастиц теллурида висмута (Bi2Te3) и многостенных углеродных нанотрубок (МУНТ) на термическую деструкцию и морфологию поверхности их нанокомпозитов с полианилином (ПАНИ) при различном содержании нанофазы (Bi2Te3 - 7.3 мас. %, МУНТ - 1.5 мас. %), впервые полученных с использованием механохимического подхода. На основе данных синхронного термического анализа и сканирующей туннельной микроскопии показано, что введение неорганической нанофазы ключевым образом влияет на термические свойства синтезированных композитов ПАНИ-Bi2Te3 и ПАНИ-Bi2Te3-МУНТ, а также на их структуру. При этом термостойкость нанокомпозитов и исходной полимерной матрицы, оцениваемая по температуре начала второй стадии потери массы образца, совпадает и составляет 166 °C.
Ю. А. ЗАХАРОВ1, Г. Ю. СИМЕНЮК1, И. Ю. ЗЫКОВ1, В. Г. ДОДОНОВ1, В. М. ПУГАЧЕВ1,2, С. А. СОЗИНОВ1, Т. А. ЛАРИЧЕВ1, Т. С. НЕЧАЕВА1, Т. О. СЕРГИНА1 1Федеральный исследовательский центр угля и углехимии СО РАН, Кемерово, Россия iuhm@ficuuh.ru 2Кемеровский государственный университет, Кемерово, Россия vm1707@mail.ru
Ключевые слова: наноструктурированные композиты, биметаллические наночастицы, углеродная матрица, антрацит, электродные материалы
Страницы: 826-838
Наноструктурированные композиты Fе-Pt/С на основе углеродной матрицы с содержанием наполнителя 1 мас. % и молярным соотношением компонентов Pt/Fe, равным 9 : 1, получены совместным восстановлением водных растворов прекурсоров (гексахлороплатинат(IV) водорода и сульфат(II) железа) щелочным раствором гидразингидрата при температуре 90-95 °С. В качестве углеродной матрицы использовали преимущественно микропористый углеродный сорбент САК, синтезированный высокотемпературной щелочной активацией антрацита Кузнецкого угольного бассейна. Изучен процесс формирования нанофазы наполнителя Fе-Pt на начальных этапах синтеза, для чего, наряду со стандартной методикой синтеза (5 мин), проведены синтезы с прерыванием реакции на начальном этапе (через 10 и 30 с) путем введения в реакционную среду охлажденного до температуры 2 °С разбавленного раствора HCl. Обнаружено, что, согласно данным рентгенофазового анализа и сорбометрии, в течение 10 с происходит формирование высокодисперсных наночастиц наполнителя, декорирующих поверхность матрицы, при этом наблюдается минимальное блокирование пор матрицы и регистрируются наиболее высокие электроемкостные показатели нанокомпозитов. Установлено, что при возрастании длительности процесса происходит укрупнение частиц наполнителя, что вызывает уменьшение удельной поверхности наноструктурированных композитов и, как следствие, ухудшение электроемкостных свойств. Показано, что наиболее высокая удельная электрическая емкость (в 1.5-1.7 раза выше емкости ячейки с электродами из САК) достигнута в асимметричной ячейке с рабочим нанокомпозитным электродом Fе-Pt/C, полученным в условиях прерывания синтеза через 10 с. Обсуждаются причины рассмотренных эффектов.
Р. Ю. КОВАЛЕВ, А. П. НИКИТИН
Федеральный исследовательский центр угля и углехимии СО РАН, Кемерово, Россия kovaleviuhm@yandex.ru
Ключевые слова: электродный пек, термообработка, температура размягчения, выход летучих веществ, карбонизация пека, выход карбонизата
Страницы: 839-844
Исследовано влияние предварительной термической обработки среднетемпературных электродных пеков на выход карбонизата. В качестве объектов исследования использовались электродные пеки категорий Б (АО “Алтай-Кокс”, г. Заринск) и Б1 (АО “Евраз ЗСМК”, г. Новокузнецк). Термическую обработку пеков осуществляли нагревом в закрытых тиглях с последующим термостатированием при 300 °С в течение различного времени. Для среднетемпературных электродных пеков определены зависимости выходов продуктов термообработки, летучих веществ и температуры размягчения от длительности процесса. Установлено, что рост температуры размягчения при термообработке электродного пека категории Б происходил быстрее, чем при термообработке пека категории Б1, что может быть обусловлено более интенсивным снижением выхода летучих веществ для пека категории Б по сравнению с пеком категории Б1. Показано, что после термообработки содержание α-фракции (веществ, нерастворимых в толуоле) в конечном продукте увеличивается до 46.8 % для пеков обеих категорий. Определена зависимость выхода карбонизата от длительности термической обработки образцов. Установлено, что предварительное термостатирование среднетемпературных электродных пеков при 300 °С в течение 5 ч позволяет увеличить выход карбонизата на 5 %. Впервые показано, что выход карбонизата для электродного пека категории Б1 выше, чем для пека категории Б, что коррелирует с бóльшим содержанием α1-фракции (веществ, нерастворимых в хинолине) для первого. Найденная зависимость сохраняется и для термообработанных пеков. Впервые установлена зависимость выхода летучих веществ карбонизатов от длительности термообработки среднетемпературных электродных пеков.
П. Н. КУЗНЕЦОВ1, Б. АВИД2, А. В. ОБУХОВА1, Л. И. КУЗНЕЦОВА1, С. С. КОСИЦЫНА1, С. Ю. ЛЫРЩИКОВ3, Б. ПУРЕВСУРЕН2, А. Н. ЗАОСТРОВСКИЙ3, З. Р. ИСМАГИЛОВ3 1Красноярский научный центр СО РАН, Институт химии и химической технологии СО РАН, Красноярск, Россия kpn@icct.ru 2Институт химии и химической технологии МАН, Улан-Батор, Монголия avidmas@gmail.com 3Федеральный исследовательский центр угля и углехимии СО РАН, Кемерово, Россия serstud@mail.ru
Ключевые слова: уголь, степень углефикации, молекулярное строение, ароматичность, регрессионный анализ
Страницы: 845-857
Представлены результаты химического, технического и петрографического анализа образцов углей разной стадии углефикации, отобранных на различных месторождениях России и Монголии. С применением метода 13C ЯМР-спектроскопии в твердом теле с использованием техники кросс-поляризации и вращения образца под магическим углом (CP/MAS 13C ЯМР) изучены особенности молекулярного строения углеродного каркаса органической массы, установлены существенные различия в строении поликонденсированных ароматических структур, сделана оценка в соотношении пери- и катаконденсированных ароматических ядер в зависимости от степени углефикации. Выполнен корреляционный анализ, установлены взаимосвязи между различными химико-технологическими параметрами углей и показателями их молекулярного строения. Наиболее тесная связь существует между степенью ароматичности углей, долей периконденсированных структур, выходом летучих веществ и коэффициентом отражения витринита. Установленные особенности молекулярного строения органической массы углей и выявленные регрессионные зависимости могут служить физико-химической основой выбора углей для получения поликонденсированных ароматических веществ как сырья для производства углеродных материалов.
Т. А. ЛАРИЧЕВ1,2, Н. М. ФЕДОРОВА2, Ю. А. ЗАХАРОВ1, В. М. ПУГАЧЕВ1,2, В. Г. ДОДОНОВ1,2, Г. Ю. СИМЕНЮК1, Т. О. СЕРГИНА1, Р. П. КОЛМЫКОВ1 1Федеральный исследовательский центр угля и углехимии СО РАН, Кемерово, Россия timlar@kemsu.ru 2Кемеровский государственный университет, Кемерово, Россия sinteznf42@mail.ru
Ключевые слова: наноструктурированные композиты, наночастицы Co3O4, адсорбция из водных растворов, пористые углеродные матрицы, электродные материалы, суперконденсаторы
Страницы: 858-865
Проведено исследование возможности создания электродных нанокомпозитных материалов для суперконденсаторов методом адсорбции солей переходных металлов пористой углеродной матрицей из водных растворов с последующей термообработкой. На примере системы “углерод - Co3O4” показано, что данным методом могут быть получены нанокомпозиты с содержанием наполнителя (элементарного кобальта) до 3 мас. %. Введение наполнителя подобным способом в незначительной степени снижает удельную поверхность и объем пор композитов по сравнению с исходной углеродной матрицей. Получаемый при термическом разложении нитрата кобальта(II) при 240 °C продукт не удается идентифицировать методом рентгенофазового анализа, однако по данным дифференциального термического анализа он катализирует термоокисление пористой углеродной матрицы на воздухе. С использованием циклической вольтамперометрии показано, что полученные методом адсорбции исследуемые электродные материалы обладают более высокой удельной емкостью по сравнению с исходной углеродной матрицей или композитами, полученными методами внедрения наполнителя в виде твердой фазы.