Главная – Журналы – Поиск по журналам

Исследована реакция переноса водорода от каменноугольного и нефтяных пеков к α-метилстиролу с образованием кумола в стеклянных ампулах в температурном интервале 200-360 °С, при длительности реакции 15-60 мин и при пропускании α-метилстирола через слой каменноугольного пека. Показано, что одновременно происходит образование нехроматографируемых продуктов конденсации α-метилстирола с полициклическими ароматическими соединениями пеков. Определены зависимости конверсии α-метилстирола, селективности по кумолу и продуктам конденсации от температуры и времени реакции, соотношения пек/α-метилстирол. Установлено количество перенесенного водорода от пеков к α-метилстиролу, проведено сравнение полученных результатов с литературными данными по переносу водорода от пеков при использовании в качестве акцептора водорода антрацена.

Систематическое исследование методом сканирующей электронной микроскопии (СЭМ) и энергодисперсионной рентгеновской спектроскопии (ЭДС) взаимосвязи состава и строения ферросфер скелетно-дендритного типа, выделенных из летучих зол от сжигания угля Экибастузского бассейна, позволило установить общие маршруты их образования и особенности влияния минеральных прекурсоров на их строение. Выделены группы глобул, для брутто-состава полированных срезов которых наблюдается линейная корреляция между содержанием оксидов кремния, железа и алюминия. Показано, что исследованные ферросферы образуются из капель расплава общей системы FeO-SiO₂-Al₂O₃-CaO в процессе кристаллизации отдельных фаз при их охлаждении. Формирование капель расплава происходит за счет последовательного превращения дисперсных продуктов термического превращения ассоциатов минеральных прекурсоров: сидерита, кварца, кальцита и алюмосиликатных составляющих в углеродной матрице. Алюмосиликатным прекурсором, определяющим строение глобул, являются гидрослюды группы иллита. Кристаллизация феррошпинели глобул скелетно-дендритного типа происходит благодаря “затравке” Al,Mg-феррошпинели, образующейся в результате термохимического превращения иллита исходных углей. Наблюдаемая общая тенденция изменения строения ферросфер от крупнокристаллических глобул скелетного типа к мелкокристаллическим глобулам скелетно-дендритного типа объясняется снижением содержания основных шпинельобразующих оксидов FeO, Al₂O₃ и MgO в составе микрокапель расплава.

Проведено сравнение результатов классического метода определения склонности углей к самовозгоранию по константе скорости сорбции кислорода с усовершенствованным методом термогравиметрического анализа (ТГА). Для изучения сорбционной способности исследуемых образцов углей методом ТГА предлагается производить нагрев образцов с постоянной скоростью 5 °С/мин до 300 °С вместо высоких температур (1000 °С), предполагающих сгорание угля. Расчет химической активности образцов углей по отношению к кислороду следует производить по величине максимального прироста массы на участке температур, соответствующем процессу окисления. В результате эксперимента по термогравиметрическим кривым были выявлены различия в поведении образцов углей, склонных и не склонных к самовозгоранию. В сравнении с классическим методом В. С. Веселовского определения склонности углей к самовозгоранию метод ТГА позволяет получать более полное представление о химической активности углей, что влияет на достоверность отнесения анализируемого образца к категории опасности по самовозгоранию.

Проблема влияния загрязнения частицам пыли от угольной и углеперерабатывающей промышленности на здоровье населения чрезвычайно остра для Кемеровской области, где зафиксирован высокий уровень сердечно-сосудистых заболеваний. Одним из первых шагов для выявления связи заболеваемости и типов загрязнителей служит исследование физико-химических свойств пыли, отобранной в медицинских стационарах города Кемерово (Кемеровская область - Кузбасс), что было выполнено в работе. Установлено, что объект анализа имеет смешанный тип, неоднороден, содержит органическую и неорганическую составляющую. Бóльшая часть минеральной компоненты представлена кремнием, что согласуется с его содержанием в золах уноса, типичных для региона. Постоянное соотношение концентраций кремния, алюминия и марганца позволяет предполагать, что исследуемые пробы пыли состоят из алюмосиликатов схожего состава, содержащих в своей структуре марганец. Низкое количество серы и высокое - кальция свидетельствует о том, что существенную долю образцов составляет кальцит и/или полевой шпат. Высокое содержание натрия и калия может быть вызвано применением моющих средств. По размерам частиц пыль классифицирована как РМ_0.1-РМ₁. Намечена взаимосвязь свойств пыли с особенностями промышленной ориентации региона.

Охарактеризованы наноструктурированные композиты, полученные формированием наполнителя (наночастицы Co₃O₄) при термическом разложении на воздухе двух видов прекурсоров (Co(N₃)₂ и Co(OH)₂) на поверхности углеродных матриц с существенно различной морфологией (одностенные углеродные нанотрубки и высокопористый материал из угольного сырья), рассмотрено влияние типа матрицы на свойства композитов. Установлено, что наиболее значимые для электродных материалов характеристики - распределение частиц наполнителя в композитах, их размеры, устойчивость матрицы к окислению и, что наиболее важно, электроемкостные свойства композитов - в первую очередь определяются морфологией матрицы. Эта взаимосвязь проявляется в закономерностях окисления самой матрицы в ходе формирования в ее объеме наночастиц Co₃O₄, которые в данном случае играют роль катализатора процесса. Высокопористая матрица наиболее склонна к окислению, поэтому в композитах на ее основе наблюдается вызванное этим увеличение содержания наполнителя и кислорода в приповерхностных слоях и существенное снижение электрической емкости. В композитах на основе практически не окисляющихся многостенных С-трубок реализуется заметное повышение емкости за счет вклада Red-Ox электродных процессов с участием частиц Co₃O₄. Композиты на основе коалесцированных в плотные “канаты” одностенных С-трубок занимают промежуточное положение.

Охарактеризован состоящий из одностенных углеродных нанотрубок (ОУНТ) материал TUBALL. Рассмотрены особенности формирования наноструктурированных композитов восстановлением матрицей (углеродом) растворов HAuCl₄ на внешней поверхности коалесцированных нанотрубок, изучены их морфология, особенности протекания термостимулированных процессов и их электрохимические свойства в модельных ячейках суперконденсатора. Согласно данным просвечивающей электронной микроскопии (ПЭМ), инкорпорированные наночастицы золота имеют форму, вероятно, уплощенных эллипсоидов с размерами частиц 6-30 нм (30-40 нм согласно данным рентгенофазового анализа) и располагаются на поверхности “канатов”, представляющих собой плотноупакованные ансамбли параллельно расположенных ОУНТ. Согласно результатам сорбометрии, внутренние каналы ОУНТ (1-2 нм) и протяженные поры между ними доступны сорбированному азоту, но не доступны раствору прекурсора. Оцененные по уширению дифракционных рефлексов размеры областей когерентного рассеяния оказались больше, чем фиксируемые ПЭМ размеры частиц, что обусловлено их анизометричностью. Изучение термостимулированных процессов в композитах выявило, что нанесение золота на поверхность ОУНТ приводит к повышению устойчивости С-матрицы к окислению. Изучение нанокомпозитов Au/ОУНТ в качестве электродных материалов суперконденсаторов показало, что декорирование золотом поверхности “канатов” ОУНТ вызывает значительное уменьшение активной составляющей импеданса и увеличение электрической емкости ячеек суперконденсатора в области высоких скоростей сканирования потенциала вследствие возрастания при поляризации плотности заряда на межфазных границах TUBALL/Au/электролит и снижения электрического сопротивления. Наибольший эффект (возрастание емкости в 3.0-3.5 раза) наблюдается для нанокомпозитного электрода 2 мас. % Au/ОУНТ.

Исследовано воздействие импульсного наносекундного лазерного излучения (532 нм, 14 нс, 6 Гц, 0.2-0.6 Дж/см²) на образцы бурого угля в среде аргона. В составе газообразных продуктов пиролиза обнаружены H₂, CH₄, C₂H₂, CO и CO₂. Показано, что при увеличении плотности энергии лазерного излучения объемная доля ацетилена в составе газообразных продуктов пиролиза угля возрастает, а объемные доли метана и диоксида углерода, наоборот, снижаются. Значения объемных долей водорода и монооксида углерода в исследованном диапазоне плотности энергии лазерного излучения близки к постоянным. Объем образующихся горючих газов на единицу массы прореагировавшего образца угля возрастает с увеличением плотности энергии лазерного излучения в диапазоне 0.2-0.5 Дж/см². При дальнейшем увеличении плотности энергии лазерного излучения объем образующихся горючих газов на единицу массы прореагировавшего образца угля практически не изменяется.

Представлены результаты исследований состава гуминовых кислот (ГК) и фульвокислот (ФК), выделенных из бурых углей, методами технического и элементного анализа, ИК- и ЭПР-спектроскопии. Показано, что выход ГК превышает выход ФК. Максимальный выход (60-68 %) обнаружен для ГК из естественно-окисленного бурого угля. Установлено, что буроугольные ФК и ГК имеют значимые различия в структурно-групповом составе: ФК отличаются более высоким содержанием фрагментов алифатических структур, спиртов, карбоновых кислот и сложных эфиров. Гуминовые кислоты характеризуются более высоким содержанием ароматических фрагментов.

Углеродные сорбенты получены при различных соотношениях уголь/щелочь из углей Каа-Хемского, Межегейского и Элегестского месторождений. Установлено, что для данных образцов углей на стадии активации необходимо использовать массовое соотношение уголь/щелочь, равное 1 : 3 или 1 : 4. Избыточная концентрация щелочи снижает текстурные характеристики. Методами ИК-спектроскопии и термогравиметрии показано, что в результате щелочной обработки в углях происходят химические изменения молекулярной структуры: увеличивается содержание кислородсодержащих фрагментов, уменьшается количество углерода в ароматических структурах и, как следствие, снижается спекаемость. Выявленo значительное снижение конечной температуры и сужение интервала основного разложения органической массы угля, изменение профиля кривых потери массы в области температур 500-750 °С, соответствующей зоне разложения ароматических структур углей. Определены физико-химические закономерности формирования материалов и оптимальные условия, обеспечивающие получение сорбентов с высокими текстурными характеристиками из спекающихся углей. На основании исследований адсорбционных характеристик (по йоду и метиленовому голубому) образцов сделан вывод о целесообразности использования полученных углеродных сорбентов для очистки промышленных сточных вод от органических загрязнителей (фенол, пиридин и др.).

На основании результатов адсорбционных исследований разработана методика модифицирования пористого углеродного сорбента трибутирином. Описан синтез трибутирина и методика его количественного определения в этанольных растворах спектрофотометрическим методом. Получены образцы углеродного сорбента, модифицированные трибутирином. Изучены их свойства комплексом физико-химических методов. Исследована возможность применения модифицированного сорбента в качестве лекарственного препарата пролонгированного действия: изучена десорбция трибутирина с углеродного сорбента в модельных условиях при контакте с 0.9 % раствором NaCl (физиологический раствор) и в этаноле. Установлено, что при контакте с исследуемыми растворами модификатор, нанесенный на углеродный носитель, десорбируется в течение 6 ч.