Главная – Журналы – Поиск по журналам

Методом рентгеновской фотоэлектронной спектроскопии охарактеризованы особенности состава углеродных и гетероатомных функциональных групп на поверхности углей ряда углефикациии, распределение кислорода и азота между поверхностью и объемом. Установлено, что в бурых углях кислород почти в равной степени представлен на поверхности и в объеме. Поверхность каменных углей обогащена кислородсодержащими группами, в коксующихся углях их поверхностная концентрация значительно превышает объемную. Углерод на поверхности находится в основном в составе поликонденсированных ароматических (графитоподобных) структур. Их доля и степень однородности увеличиваются по мере углефикации. Окисленные формы углерода на поверхности присутствуют преимущественно в виде фенольных и простых эфирных групп. Гетероатомные азотсодержащие группы представлены ароматическими, преимущественно пятичленными пиррольными, в меньшей степени шестичленными пиридиновыми структурами. Показано, что по мере углефикации пятичленные циклы в углях преобразуются в шестичленные.

Проведены исследования платиносодержащих катализаторов изомеризации н-бутана на основе сульфатированных оксидов циркония и алюминия, отличающихся условиями синтеза. Показано, что способ смешения исходных реагентов, температура и pH осаждения предшественников влияют на текстурные характеристики носителей. При осаждении в щелочной среде при температуре 15 °С и контроле кислотности (pH 10-12) образуется мелкокристаллический диоксид циркония с развитой удельной поверхностью и преобладанием мезопористой структуры. Установлено, что независимо от условий синтеза введение 9.0 мас. % сульфатных групп подавляет кристаллизацию моноклинной формы и обеспечивает образование тетрагональной модификации кристаллического ZrO₂ после прокаливания гидроксидного предшественника при 710 °С. Установлено, что при реализации процесса изомеризации бутана в оптимальных условиях (H₂/н-бутан = 0.1, давление 1.5 МПа, температура 160-200 °C) можно достигнуть высокого выхода целевого продукта - изобутана (до 44 мас. %), а также избежать чрезмерного образования побочных продуктов.

Проведена количественная оценка и идентификация хлорорганических соединений, присутствующих в направляемой на переработку нефти, предложен эффективный способ их извлечения. Показано, что подача водно-щелочного раствора на смешение с перерабатываемой нефтью до электрообессоливающей установки при максимально допустимом значении температуры в электродегидраторах (135  °C) позволяет снизить содержание хлорорганических соединений с 6 до 1 м. д.

Изучена летучая часть молекулярного ресурса растений, относящихся к роду Dracocephalum (змееголовник) семейства Lamiaceae, произрастающих на территории Дагестана. Предметом исследования стал компонентный состав эфирного масла надземной части змееголовника многостебельного (D. multicaule), собранного в трех локациях Ахтынского района (Дагестан, Россия). Выход эфирного масла, полученного методом гидродистилляции из высушенного растительного сырья с помощью аппарата Гинсберга, составил от 0.7 до 1.2 % в пересчете на абсолютно сухое сырьe. Анализ методом газовой хроматографии совместно с масс-спектрометрией выявил наличие свыше 40 соединений, что составило до 99.4 % от общего количества масла. Из монотерпеновых соединений преобладали γ-терпинен, p-цимен, α -пинен, 1,8-цинеол; из сесквитерпеновой части - гермакрен D, спатуленол, алло-аромадендрен и α-гумулен. Установлено, что при идентичном компонентном составе исследованных образцов наблюдается значительная изменчивость концентраций отдельных соединений.

Выполнено сопоставление пространственно-временных изменений концентраций веществ преимущественно антропогенного происхождения, загрязняющих подземные воды нескольких крупных территорий Московской агломерации в водоносных горизонтах, расположенных на глубинах от 3 до 50 м. Обнаружено, что не все контролируемые показатели имеют тенденцию к устойчивому снижению с увеличением глубины, часто наблюдаемое изменение параметров незначительно, а, например, концентрация нефтепродуктов возрастает в несколько раз по мере перехода к все более удаленным от поверхности земли горизонтам. Это делает необоснованным представление о глубокозалегающей воде как стратегическом ресурсе города, обеспечивающем его устойчивое развитие. Для выяснения источников попадания примесей в глубокорасположенные горизонты были проанализированы причинно-следственные связи показателей химического состава подземных вод с помощью методов корреляционного и дисперсионного анализа. Для измерения сходства указанных рядов был использован алгоритм динамической трансформации временной шкалы (DTW), поскольку временные ряды данных для разных горизонтов испытывают сдвиги, изменяющиеся с течением времени с различным ритмом. Установлено существенное сходство временных рядов концентрации загрязняющих воду веществ в разных водоносных горизонтах. На этом основании сделан вывод о проницаемости слоев горных пород, разделяющих водоносные горизонты на рассмотренных территориях, что обеспечивает возможность вертикальной миграции загрязняющих веществ в более глубокозалегающие подземные воды. Обнаруженные в некоторых случаях сравнительно большие DTW-расстояния, означающие возможность дополнительного снижения качества воды из-за массопереноса примесей между соседними геологическими провинциями, не отменяют сделанного вывода. По результатам работы рекомендуется расширение программы гидрогеохимического мониторинга источников загрязнения районов г. Москвы в сочетании с формированием отсутствующего ныне достоверного профиля состава подземных вод, в том числе в сравнительно глубокорасположенных водоносных горизонтах.

Представлены результаты исследования процессов образования гидрата метана с использованием набухших гелевых частиц, синтезированных на основе сополимеров акриламида и акриловой кислоты с различной степенью сшивки. Изучено влияние химического состава гелевых частиц и их структурно-морфологических характеристик на кинетику гидратообразования и эффективность конверсии воды в гидрат метана. Экспериментальные исследования проводились в специализированных автоклавных установках при строго контролируемых термобарических условиях: начальное давление при 20  °С составляло 9.5 МПа с последующим понижением температуры до 1  °C для обеспечения термодинамических условий стабильности гидрата. Установлено, что гелевые частицы, содержащие преимущественно акриламидные фрагменты, проявляют низкую активность в инициировании гидратообразования и не способствуют формированию заметных количеств гидрата. В противоположность этому, частицы с пониженной степенью сшивки и повышенным содержанием функциональных групп акриловой кислоты демонстрируют интенсивное гидратообразование практически без индукционного периода. Количественный анализ продуктов гидратообразования при использовании образцов с высоким содержанием фрагментов акриловой кислоты показал высокую эффективность процесса конверсии воды в гидрат метана, достигнув показателя 42-67 %. Введение в смесь гелеобразователей кинетического промотора на основе касторового масла (COS-3MS) позволило дополнительно повысить степень превращения воды в гидрат с 42 до 58 %. Визуальные наблюдения выявили характерный механизм роста гидрата: процесс инициируется на поверхности гелевых частиц, после чего кристаллы распространяются в объем геля посредством диффузионного и капиллярного переноса водной фазы. Полученные результаты убедительно свидетельствуют о высокой перспективности практического применения гелевых систем для интенсификации процессов гидратообразования и создания инновационных технологий эффективного хранения и транспортировки природного газа в гидратной форме.

Исследована кинетика поликонденсации молочной кислоты в дисперсиях типа жидкость-газ. Дисперсии получали осаждением капель спрея раствора молочной кислоты или нанесением ансамбля миллиметровых капель из капилляра на стеклянную подложку. Средний диаметр капель для мелко- и крупнодисперсных образцов отличался более чем на порядок. Методом анионной хроматографии проанализирована динамика изменения количества молочной кислоты в смывах с подложек. Подтверждено, что при диспергировании полилактид образуется при комнатной температуре и атмосферном давлении без применения катализатора. Скорость реакции напрямую связана с диаметром капель дисперсии. Показано, что рост температуры от 20 до 40 °С приводит к увеличению конверсии молочной кислоты в 1.5 раза.

Исследовано влияние добавок глицерина и борной кислоты на реологические свойства водных растворов поливинилового спирта (ПВС) и картофельного крахмала, а также на упругие и теплофизические характеристики полученных из них криогелей. Показано, что все растворы полимеров проявляют свойства, характерные неньютоновским жидкостям. Добавление 0.5 мас. % борной кислоты увеличивало динамическую вязкость раствора ПВС в 1.5-2.3 раза, а раствора крахмала - в 0.8-1.1 раз; добавка 0.25 мас. % борной кислоты совместно с 10 мас. % глицерина в качестве пластификатора повысило вязкость растворов ПВС в 1.6-2.4, а раствора крахмала - в 0.9-1.3 раза. Добавка 20 мас. % пластификатора (глицерина) вызвала максимальный эффект и привела к повышению динамической вязкости раствора ПВС в 1.8-2.6 раза, а раствора крахмала - в 1.1-1.5 раза. Установлено, что при добавлении глицерина и борной кислоты в полимерный раствор (ПВС, крахмал или их смеси) модуль упругости криогелей увеличивается. Отмечено, что модуль упругости криогелей в первую очередь зависит от доли каждого полимера в смеси, а затем - от концентрации глицерина, повышаясь в присутствии последнего в 2.6-12 раз. При деструкции в воде составы на основе крахмала теряли 45-70 % массы за 20 сут. Для смешанных составов двух полимеров потеря массы за 30 сут варьировала в пределах 40-65 %. Присутствие глицерина замедляло деструкцию образцов с высоким содержанием ПВС (потери массы 24-28 %) и стимулировало разложение криогелей с высоким содержанием крахмала (потери массы до 83-87 %). Микроструктурные исследования пленок на основе ПВС и крахмала с глицерином до и после биодеструкции показали колонизирование поверхностей клетками микроорганизмов, появление неровностей, трещин и каверн.

Представлены данные по содержанию фенольных соединений, фотосинтетических пигментов, пектиновых веществ и тритерпеноидных сапонинов в листьях Chlorophytum сomosum Thunb. Jacques, дана оценка антиоксидантной и противовирусной активности экстрактов этого растения. В листьях растения обнаружено высокое содержание хлорофиллов a и b (434.67 и 245.11 мг/100 г соответственно), танинов (82.34 мг/г), катехинов (0.73 мг/г), гидроксикоричных кислот (36.67 мг/г), сапонинов (64.53 мг/г), каротиноидов (75.70 мг/100 г) и пектиновых веществ. Общее содержание фенольных соединений и флавонолов оценивалось как незначительное. Водно-этанольные экстракты листьев проявили эффективную антирадикальную активность в реакции со стабильным свободным радикалом 2,2-дифенил-1-пикрилгидразилом. Противовирусная активность водного экстракта отмечена в отношении вируса гриппа птиц - A/chicken/Kurgan/05/2005 (H5N1).

Разработан синтетический подход к модификации структуры биологически активного фуранолабданоида метилового эфира фломизоиковой кислоты введением 1,3,4-оксадиазолилкарбонильного фрагмента в положение 16 углеродного остова. Ключевыми стадиями синтеза являются получение дитерпеноидных (2-(2-(арилоил/гетарилоил)гидразинил)-2-оксоацетил)фуранов и их последующая реакция гетероциклизации, протекающая при действии дегидратирующих реагентов. Оценены цитотоксические свойства полученных соединений методом МТТ-теста на трех линиях опухолевых клеток человека. Показано, что введение по фурановому циклу исходного лабданоида фрагмента (5-(пиридин-4-ил)-1,3,4-оксадиазол-1-ил)метанона значительно увеличивает цитотоксическое действие.