Главная – Журналы – Поиск по журналам

Методом рентгеноструктурного анализа определена кристаллическая структура [цис-2,-N-Me-Bipy]⁺[BPh₄]^–при 190(2) K. Кристаллы триклинные, пр. гр. P, a = 9.3101(2), b = 16.3759(5), c = 19.1774(5) ,  = 70.786(1),  = 83.271(2),  = 89.279(2)^o, V = 2740.87(12)³, Z = 4, d_выч = 1.188 г/см³, R = 0.0496 (автодифрактометр Nonius KAPPA CCD, MoK, 9995 независимых рефлексов). Кристаллы построены из двух кристаллографически независимых сортов катионов [2, -N-Me-Bipy]⁺и двух кристаллографически независимых сортов анионов [BPh₄]^–. Цис-конформации катионов соответствуют двугранные углы между плоскостями пиридиновых колец, равные 53.0 и 53.1^o. В структуре зафиксированы взаимодействия ароматических фрагментов катионов, содержащих Me-группу, с Ph-кольцами анионов типа edge-to-face.

Методом рентгеноструктурного анализа определена кристаллическая структура [PhCH₂Py]⁺[BPh₄]^–при 190(2) K. Кристаллы моноклинные, пр. гр. P2₁/с,a = 18.4968(3), b = 13.4402(2), c = 21.8638(3) ,  = 97.0610(6)^o, Z = 8, d_выч = 1.205 г/см³, R = 0.0506 (автодифрактометр Nonius KAPPA CCD, MoK, 10551 независимых рефлексов). Кристаллы построены из двух кристаллографически независимых сортов катионов [PhCH₂Py]⁺ и двух кристаллографически независимых сортов анионов [BPh₄]^–. Оба катиона неплоские, двугранные углы между плоскостями фенильного и пиридинового колец равны 93.2 и 79.4^о. В структуре зафиксированы взаимодействия ароматических фрагментов катионов с Ph-кольцами анионов типа edge-to-face.

Изучение структуры границ раздела важно для понимания и предсказания поведения материалов. Среди множества типов интерфейсов межзеренные границы особенно важны из-за того, что играют решающую роль в поликристаллических материалах. Доступность просвечивающей электронной микроскопии с точечным разрешением 0.2 нм или менее сделала возможным изучение атомных конфигураций на межзеренных границах. Исследование интерфейсов в материалах двух типов – нанокристаллических фазах и квазикристаллических системах – в настоящее время представляет значительный интерес. В нанокристаллических материалах доля поверхностных атомов велика и может достигать даже 50 %. В случае квазикристаллических систем существуют возможности сочетания решеток квазикристаллической фазы и структурно соответствующей ей кристаллической фазы. Трансляционное упорядочение кристаллической фазы сменяется квазипериодическим упорядочением по интерфейсу. Нанокристаллические фазы характеризуются размером зерен порядка нескольких нанометров. В Центре атомных исследований им. И. Ганди (Kalpakkam, India) интенсивно изучались структура межзеренных границ и линий тройных стыков в нанокристаллических металлах – палладии и титане, а также в керамических диоксиде тория и диоксиде циркония. Эти исследования помогли понять природу дефектов и релаксационных процессов. Показано, что в структуре межзеренных границ наблюдается меньшее разупорядочение, чем отмечалось при использовании других методов исследования. Проведена интерпретация изображений линий тройных стыков и межзеренных границ в соответствии с дисклинационной моделью. Изучение нанокристаллического состояния актуально, поскольку было показано, что это состояние предпочтительнее для проведения таких процессов, как аморфизация твердого тела. Отмечен удивительный факт – никакие особенности структуры в двух классах изученных нанокристаллических материалов не удалось соотнести с природой химического взаимодействия. В настоящее время изучаются структурные соотношения между квазикристаллической и соответствующей кристаллической фазами. Эти соотношения используются для описания структуры интерфейсов. Границы раздела между структурно сходными фазами, отличающимися друг от друга периодичностью, по-видимому, выражают степень соответствия решеток. Исследование границ раздела в системах Аl – Cu – Fe и Al – Pd – Mn, выполненное нами при помощи электронной микроскопии высокого разрешения (ЭМВР), показало, что в этих системах присутствуют отчетливо видные выступы. Это явление было объяснено на языке обычных структурных представлений о двухфазных системах и геометрического соответствия их межфазных границ. Структурное исследование квазикристаллических фаз не позволило непосредственно выявить их структуры, но полученные результаты могут помочь решить эту проблему.

Пленки аморфного углерода получены газофазным пиролизом органических ангидридов (малеиновый ангидрид, перилентетракарбоксильный диангидрид, тетрахлорфталевый ангидрид) при температурах около 700, 800 и 900 ^oС. Пленки рентгеноаморфны. Измерения низкотемпературной электропроводности (1.5–300 K) и магнетосопротивления (в поле до 6.5 Тл) показывают, особенно при температуре ниже 20 K, что свойства образцов колеблются от изоляторных с переменной длиной прыжка до металлических. Металлоподобные образцы характеризуются слабой локализацией и эффектами электрон-электронного взаимодействия. Некоторые образцы носят промежуточный характер между металлами и диэлектриками в критической области вблизи границы металл – диэлектрик. Химическая стабильность углеродных пленок и их устойчивость к коррозии изучены методом циклической вольтамперометрии. Пленки подвергали различным электрохимическим воздействиям (менялись растворители, электролиты, приложенные потенциалы). Результаты показывают, что пленки могут использоваться как антикоррозионное покрытие. Проведено сравнение свойств пленок с характеристиками платины, меди и спектроскопически чистого углерода.

На основе термодинамического анализа описан процесс образования полупроводниковых нанокластеров при сульфидировании слоев Ленгмюра – Блоджетт бегенатов кадмия, свинца и цинка. Методами УФ-, ИК-, КРС-спектроскопии, ВРЭМ и электронографии показано, что нанокластеры сульфидов имеют размеры 3–6 нм, а также установлено наличие локализованных поверхностных мод, характерных для полупроводниковых квантовых точек.

Описан новый способ получения слоев нитрида кремния из тетрахлорида кремния и аммиака в квазизамкнутом реакторе пониженного давления. Этот метод, сохраняя все достоинства традиционного РПД-процесса, имеет ряд преимуществ. Это более экономичный процесс по расходам реагентов и электроэнергии. Проведение процесса без откачки исключает выброс вредных газов в окружающую среду и решает экологические проблемы. Кинетические зависимости нового процесса и свойства слоев аналогичны тем, что получены ранее при традиционном осаждении в реакторе пониженного давления.

В статье приводятся результаты исследований состава и структуры пленок нитрида бора (BN), полученных из боразина. Пленки синтезировались методом газофазного химического осаждения (ГФХО), в основе которого лежит реакция взаимодействия гелия или азота, предварительно активированных в плазме высокочастотного разряда (ВЧ), с нейтральной молекулой боразина ("удаленная плазма" – УП ГФХО). По сравнению с аморфными пленками нитрида бора, получаемыми с использованием традиционных плазмохимических процессов, пленки, синтезированные в процессе УП ГФХО из боразина при температурах 473–873 K имеют нанокристаллическую структуру. Они состоят из смеси гексагональной и кубической фаз BN (h-BN и c-BN), причем массовая доля кубической фазы значительно меньше (15 %), чем гексагональной. Микроструктура пленок зависит от условий осаждения. Смесь кубической и гексагональной фаз наблюдалась в пленках, осажденных при температуре подложки T_п = 473 K в системе с активированным азотом, в то время как единственная фаза h-BN регистрировалась в пленках, синтезированных в системе с активированным гелием. Размер зерен зависит от давления боразина в процессе осаждения. В пленках наблюдается эволюция микроструктуры по ее толщине: слой аморфного нитрида бора толщиной 2 нм прилегает к поверхности подложки, а последующий слой состоит из нанокристаллических фаз h-BN и c-BN или единственной фазы h-BN.

Изучена люминесценция Eu³⁺ в двойных молибдатах и вольфраматах состава MLn(ЭO₄)₂Eu (М – щелочной металл, Ln – La, Gd, Y, Sc; Э – Mo, W) при ультрафиолетовом возбуждении. Наибольшую интенсивность люминесценции Eu³⁺ имеют составы NaY_1-хEu_x(MoO₄)₂, причем с ростом концентрации европия интенсивность люминесценции возрастает и максимальна при х = 0.8. По рентгеновским данным, все составы имеют шеелитовую структуру, изменение параметров тетрагональной решетки подтверждает существование непрерывных твердых растворов. В образцах оптимального состава NaY_0.2Eu_0.8(MoO₄)₂ самую высокую интенсивность излучения имеют полосы 613 и 616 нм (эмиссионный переход Eu^{3+ 5}D₀ – ⁷F₂), полосы при 592 и 596 нм (переход ⁵D₀ – ⁷F₁) выражены очень слабо. Это позволяет рассматривать соединение состава NaY_0.2Eu_0.8(MoO₄)₂ как перспективный яркий люминофор с высокой цветопередачей в красной области (координаты цветности х = 0.655; y = 0.337).

Проведено рентгеноструктурное исследование гексаядерного селенобромида рения Re₆Se₄Br₁₀(a = 9.230, b = 9.310, c = 12.975 ,  = 83.36,  = 84.10,  = 82.33^o, Z = 2, пр. гр. P, R = 0.047), входящего в серию изоструктурных молекулярных кластерных соединений Re₆X₄Y₁₀ (X = S, Se, Te; Y = Cl, Br), и выполнен их сравнительный кристаллохимический анализ. Найдено, что расстояния Re—Re и Re—Y слегка возрастают в ряду SSeTe с параллельным уменьшением электроотрицательности халькогена X. Соединения Re₆X₄Y₁₀ с деформированной кубической плотнейшей упаковкой (КПУ) изолированных кластеров [Re₆(-X)₄(-Y)₄]Y₆ можно рассматривать в качестве родоначальников фаз A_m[Re₆X_4 + nY_4 – n]Y₆ (n = 0–3, mn, A = Na, K, Rb, Cs, Tl, Ba, Pb, Ag и др.) с преимущественным заполнением октаэдрических пустот КПУ катионами А.

Показано, что при прокаливании в вакууме слоистых интеркаляционных соединений гидроксида алюминия, имеющих в межслойном пространстве комплексы меди, кобальта и никеля с этилендиаминтетрауксусной кислотой (ЭДТА), образуются композиционные материалы, содержащие устойчивые к окислению наноразмерные металлические частицы. С использованием электронной микроскопии высокого разрешения, РФА и малоуглового рентгеновского рассеяния определена морфология получающихся продуктов, а также изучены их магнитные свойства методом магнитного взвешивания.