Исследованы фазовые равновесия в бинарных щелочно-боратных системах методами вибрационного фазового (ВФА) и термического анализа, уточнены температуры и тип плавления, а также состав соединений, существующих на фазовой диаграмме. Установлено существование на фазовой диаграмме в узкой области температур соединений типа 2R2O5B2O3 и 2R2O3B2O3 во всех изученных двойных системах.
Б. И. Кидяров, В. И. Косяков*
Институт физики полупроводников СО РАН, пр-т Акад. Лаврентьева, 13, Новосибирск 630090 (Россия) *Институт неорганической химии СО РАН, пр-т Акад. Лаврентьева, 3, Новосибирск 630090 (Россия)
Рассмотрены основные принципы химического дизайна, включающего поиск новых оксидных кристаллов с высокими пьезоэлектрическими свойствами. Составлена сводка и проведен системный анализ этих свойств для простых, бинарных и тернарных оксидных кристаллов на основе ключевого критерия: совокупности длин химических связей для каждого компонента оксидного соединения. Предложена феноменологическая модель поиска и классификации эффективных ацентричных материалов диэлектроники.
Описаны простые и эффективные процессы глубокой очистки кадмия, цинка и теллура дистилляцией в вакууме, индия и галлия – электролизом их хлоридов. Приведены результаты очистки.
Л. П. Козеева, М. Ю. Каменева, А. Н. Лавров, В. Е. Федоров, В. И. Алексеев, Э. В. Сокол*
Институт неорганической химии СО РАН, пр-т Акад. Лаврентьева, 3, Новосибирск 630090 (Россия) *Институт минералогии и петрографии СО РАН, пр-т Акад. Коптюга, 3, Новосибирск 630090 (Россия)
Спонтанной кристаллизацией из раствора в расплаве выращены кристаллы TmBa2Cu3O6+x и проведена их характеризация. Показано, что формирование Tm-кристаллов происходит в условиях больших относительных пересыщений и имеет стадийный характер. Важную роль в образовании кристаллов TmBa2Cu3O6+x играет стадия дендритного роста. Обнаружены дендритные кристаллы, отдельные ветви которых росли по нормальному механизму вдоль направлений /. Эти напоминающие вискеры кристаллы представляют чрезвычайный интерес для изучения анизотропии электросопротивления.
В. И. Косяков, В. А. Шестаков, Н. А. Пыльнева*, Ж. Г. Базарова**
Институт неорганической химии СО РАН, пр-т Акад. Лаврентьева, 3, Новосибирск 630090 (Россия) *Объединенный институт геологии, геофизики и минералогии СО РАН, пр-т Акад. Коптюга, 3, Новосибирск 630090 (Россия) **Байкальский институт природопользования СО РАН, ул. Сахьяновой, 6, Улан-Удэ 670047 (Россия)
Проблему исследования и описания фазовых диаграмм трехкомпонентных систем удобно разделить на две части: а) изучение топологии фазовой диаграммы, б) ее количественное описание. Обе части имеют свою специфику. В работе приведены примеры решения двух топологических задач. Первая описание топологии фазовой диаграммы x1 x2 Тпри достаточной исходной информации. Описан алгоритм построения графа фазовой диаграммы системы GeTe Sb2Te3 Те, содержащего в свернутом виде полную информацию о ее топологии. Вторая задача построение различных вариантов топологических образов фазовой диаграммы, удовлетворяющих набору исходных экспериментальных данных при их недостатке. В качестве примера построены 4 варианта фазовой диаграммы системы Li2ОВ2О3 Li2ОМоО3 МоО3 В2О3, удовлетворяющие имеющемуся набору экспериментальных данных. По данным проведенного анализа спланированы дискриминирующие эксперименты, на основании результатов которых выбрана правильная схема поверхности ликвидуса рассматриваемой системы.
В работе проведен топологический анализ реальных и возможных кристаллических модификаций углерода. В настоящее время реализован целый ряд конденсированных форм этого элемента в sp2-координации. Рассмотрены некоторые варианты топологии гипотетических кристаллических модификаций sp2-углерода. Для sp2-координации углерода в настоящее время реализованы только две кристаллические модификации – кубический и гексагональный алмаз. Высказана гипотеза о возможности существования новых sp2-координированных кристаллических модификаций углерода, в которых регулярная пространственная сеть образована упаковкой полиэдров с кубическими вершинами, которые полностью заполняют пространство. Такие структуры встречаются в клатратных гидратах, клатрасилах и клатратных соединениях аналогов углерода – кремния, германия и олова. С использованием гармонического потенциала проведены расчет одной из возможных клатратных структур и оценка ее энергии.
П. Г. Криницын, Ю. А. Чульжанов, С. П. Попов*
Институт минералогии и петрографии СО РАН, пр-т Акад. Коптюга, 3, Новосибирск 630090 (Россия) *ООО “Высокочистые материалы”, пр-т Акад. Коптюга, 3, Новосибирск 630090 (Россия)
Разработаны методики получения высокочистых исходных веществ для синтеза CdTe и Cd1xZnxTe – материалов, используемых в спектрометрии рентгеновского и гамма-излучения. Отмечена зависимость кристаллического совершенства слитков CdTe и Cd1xZnxTe от условий кристаллизации. Установлено, что по таким характеристикам, как энергетическое разрешение, полуширина кривой дифракционного отражения, размеры и концентрация включений теллура, пропускание в дальней ИК-области и другие, полученные нами кристаллы соответствуют лучшим образцам Cd1xZnxTe и CdTe, синтезированным в настоящее время.
Порошок Bi-2223 предварительно допировали ультрадисперсными частицами MgO. Исследовано влияние допирования оксидом магния лент Bi-2223/Ag, полученных по технологии PIT, на пиннинг магнитного потока в этих лентах. Критическая плотность транспортного тока (Jct) в образцах с массовой долей MgO 1 % , спеченных при 835 и/или 839oС, значительно выше, чем в недопированных. Эти образцы имеют также большее значение Jct в магнитном поле, чем недопированные. При 77 K критическая плотность тока в образцах с массовой долей MgO 1 % достигает 33.6 кA/см2 в поле, создаваемом самим током, и 11.2 кА/см2 в поле 0.1 Тл (магнитное поле параллельно оси с). Однако избыточное допирование (3 % по массе) и более высокая температура спекания резко ухудшают транспортные свойства образцов вследствие значительного спекания частиц MgO и увеличения количества остаточной вторичной фазы.
Исследованы процессы термической диссоциации слоистых соединений включения с матрицей фторированного графита (C2F) в атмосфере воздуха и в протоке гелия. В качестве молекул-гостей были выбраны фторированные органические соединения производные бензола (C6F6, C6F5CF3 и C5NF5), поскольку при нагревании они лишь незначительно реагируют с матрицей до начала ее высокотемпературного термолиза. Изучена кинетика термической диссоциации (в инертной атмосфере и на воздухе) и обсуждена причина различия в кинетической устойчивости соединений. Обнаруженный компенсационный эффект (линейная зависимость lg A от Ea) истолкован как свидетельство аналогии в топохимическом механизме термического разложения исследованных интеркалатов.
В. А. Логвиненко, Н. Ф. Юданов, Г. Н. Чехова, Ю. Г. Кригер, Л. И. Юданова, Н. А. Рудина*
Институт неорганической химии СО РАН, пр-т Акад. Лаврентьева, 3, Новосибирск 630090 (Россия) *Институт катализа имени Г. К. Борескова СО РАН, пр-т Акад. Лаврентьева, 5, Новосибирск 630090 (Россия)
Изучены процессы термического разложения в инертной атмосфере солей (и нормальных, и кислых) переходных металлов с карбоновыми кислотами: малеиновой, о-фталевой, терефталевой. Остатки после пиролиза (до 450 оС) являются композитами, состоящими из двух структурных компонентов: органической полимерной матрицы и сферических конгломератов (металлические зерна в оболочке из полимера). Синтезированы твердые растворы кислых малеатов металлов, изучено их разложение. Некоторые свойства полученных композитов изучены качественно.