Главная – Журналы – Поиск по журналам

На основе порошков природных и специально полученных синтетических силикатных материалов в среде органических растворителей (пиридин, диоксан) получены с практически количественным выходом линейные, циклические и каркасные триорганилсилокси- и триорганил-гермокси-олигосилоксаны. Рассмотрены факторы, влияющие на направление реакции и выход конечных продуктов.

Методом комбинационного рассеяния (КР) света проведено исследование природных веществ с высоким содержанием углеродистых веществ (УВ), а также природных и синтетических кристаллических модификаций углерода – алмазов, графитов и фуллерена. Показано, что в УВ основной составляющей является графит с различной степенью упорядоченности. Наряду с кристаллической фазой графита (sp²-гибридизация углерода) присутствуют ультрадисперсный графит и аморфная фаза с элементами sp³-гибридизации углерода. На примере изучения образцов Попигайской и Карской астроблем показана возможность использования параметров спектра КР импактных алмазов в качестве типоморфных признаков.

В низкотемпературной теплоемкости трис-ацетилацетоната хрома Cr(Аa)₃ обнаружены две аномалии с максимумами при температурах 30 и 60 K, а также размытая аномалия, наблюдаемая в интервале 110–220 K. Кроме того, обнаружено обратимое изменение окраски кристаллов Cr(Аa)₃ при их охлаждении до температуры жидкого азота (термохромизм). Установлено, что обратимый эффект термохромизма наблюдается для большинства -дикетонатов переходных металлов. Для выявления природы этого эффекта измерена статическая магнитная восприимчивость в интервале температур 2–300 K, при температурах 78 и 300 K записаны спектры ЭПР на ионе Cr³⁺ и спектры поглощения в видимой области. Результаты анализа полученных данных позволяют предположить, что в кристаллах -дикетонатов переходных металлов при понижении температуры происходит ориентационное упорядочение CH₃-групп.

Представлены результаты исследования динамических и термодинамических характеристик молекулярного кристалла трис-ацетилацетоната хрома Cr(C₅H₇O₂)₃ методами решеточной динамики и низкотемпературной калориметрии. Теплоемкость кристаллов Cr(AA)₃ измерена адиабатическим методом в интервале 5–320 K. Вычислены спектры межмолекулярных колебаний при различных температурах и на их основе теплоемкость в интервале 5–320 K. Проведен расчет колебательных спектров молекулы и найдена компонента теплоемкости, соответствующая внутримолекулярным колебаниям. При расчете использовались экспериментальные данные ИК- и КР-спектроскопии и литературные данные о силовых константах межатомного взаимодействия и постоянных межатомных потенциалов. Силовые константы, ответственные за низкочастотный участок спектра внутримолекулярных колебаний, выбирались таким образом, чтобы добиться наилучшего согласия между рассчитанной и экспериментальной теплоемкостями во всей области температур ниже 320 K. Проведено сравнение рассчитанной и экспериментально измеренной теплоемкостей. Получено хорошее согласие расчетных и экспериментальных характеристик.

Вычислены значения теплоемкости при постоянном объеме С_V(T) и линейный ангармонический вклад в теплоемкость AT для трис-ацетилацетоната хрома Cr(AA)₃ в интервале температур от 185 K до температуры плавления кристалла 489 K. Основой для вычисления послужили экспериментальные данные о теплоемкости этого соединения в интервале температур 5–320 K, анализ роли различных участков фононного спектра в формировании теплоемкости кристалла и специальный метод аппроксимации гармонической части теплоемкости, основанный на ее высокотемпературном разложении, – метод эффективной суммы.

Измерена теплоемкость образца NdBa₂Cu₃O_6.87 в интервале температур 5–320 K. Вычислен вклад тепловой аномалии Шоттки с использованием значений энергий штарковских компонент основного уровня иона Nd³⁺ (⁴I_9/2). Выделена электронная составляющая теплоемкости образца в нормальном состоянии, получено значение постоянной Зоммерфельда, определяющей электронную плотность состояний вблизи уровня Ферми. Определена гармоническая компонента решеточной теплоемкости и вычислены второй и четвертый моменты функции плотности фононных состояний. Обнаружены аномальный вклад в теплоемкость выше 250 K, обусловленый разупорядочением кислорода в цепочках Cu—O, и аномалия, локализованная в интервале 260–290 K, которая связывается с переходом NdBa₂Cu₃O_6.87 в псевдощелевое состояние. Вычислено предполагаемое снижение плотности электронных состояний при образовании псевдощели.

С использованием разработанной электронно-микроскопической методики in situ изучено взаимодействие бора с титаном, цирконием, гафнием, ниобием и танталом на образцах в виде частицы одного реагента, лежащей на пленке другого. С помощью микродифракции и темнопольного изображения определены фазовый состав образующихся продуктов и их распределение в реакционной зоне, формирующейся в окрестности отдельной частицы. В изученных системах важную роль играют расплавы. Предложена схема взаимодействия компонентов в порошковых смесях. Уточнено существование некоторых боридов.

Представлен новый метод осаждения пленок из комплексных соединений, являющийся расширением технологии MOCVD (Metal Organic Chemical Vapour Deposition) на случай совмещенного синтеза-переноса. Продемонстрирована принципиальная возможность одновременного переноса трех металлов – составляющих сложного оксида Y₁Ba₂Cu₃O₆₊ – на твердую подложку в виде органического комплекса в потоке лиганда (-дикетона). Перенос металлов осуществлен в соотношении, близком к исходной стехиометрии, с небольшим дефицитом по барию.

Предложена и обоснована новая методика определения показателей кислотности рK_d в рядах однотипных комплексообразующих органических соединений, базирующаяся на определении энергий электронных переходов в соответствующих металлокомплексах. Методика апробирована на -дикетонах R¹–CO–CH₂–CO–R², где R¹, R² – алкильные и фторалкильные группы, обладающие различным идукционным эффектом. Апробация методики на дикетонах с известными значениями констант кислотной диссоциации показала возможность достижения точности в интервале 0.1–0.05 рK_d. Разработанная методика использована для установления ряда кислотности и оценки значений констант кислотной диссоциации десяти синтезированных метокси--дикетонов. Она также может быть применена для прогнозируемого выбора исходных веществ в технологии осаждения пленок при совмещенном синтезе-переносе металлокомплексов.

Методом рентгеноструктурного анализа определена кристаллическая структура [Mn^II(1,10-C₁₂H₈N₂)₃]²⁺[Co^III(-1,2-C₂B₉H₁₁)₂^–при 190(2) K. Кристаллы моноклинные, пр. гр. P2₁/n, a = 16.7983(5), b = 15.1424(5), c = 24.6255(7) ,  = 102.006(1)^о, Z = 4, d_выч = 1.348 г/см³, R = 0.0266 (автодифрактометр Nonius KAPPA CCD, MoK, 11969 независимых рефлексов. Кристаллы построены из катионов [Mn^II(1,10-C₁₂H₈N₂)₃]²⁺и двух кристаллографически независимых сортов анионов [Co^III(C₂B₉H₁₁)₂]^–. Атом Mn(II) имеет искаженно-октаэдрическую координацию, образованную шестью атомами азота трех молекул фенантролина, со средней длиной связи Mn—N 2.255(1). Каждый кластерный анион состоит из двух икосаэдров, имеющих общую вершину, занятую атомом Co(III) в “сэндвичевой” позиции. Один из них имеет близкое к цисоидному (квази-гош), другой – трансоидное относительно фрагментов C—C расположение дикарболлидных кластеров (C₂B₉H₁₁)^2–. В стабилизации разных конформаций аниона решающую роль играет комплексный катион Mn(C₁₂H₈N₂)₃.