А. Д. Васильев1, О. А. Баюков2, А. А. Кондрасенко3, Е. Е. Сергеев4, П. В. Фабинский5, В. А. Фёдоров6 1 Учреждение Российской академии наук Институт физики им. Л.В. Киренского СО РАН, adva@iph.krasn.ru 2 Учреждение Российской академии наук Институт физики им. Л.В. Киренского СО РАН 3 Специальное конструкторско-технологическое бюро ″Наука″ КНЦ СО РАН 4 Сибирский государственный технологический университет, chem@sibstu.kts.ru 5 Сибирский государственный технологический университет 6 Сибирский государственный технологический университет
Ключевые слова: ацетоацетилферроцен, кристаллическая и молекулярная структура, РСА, ИК, ЯМР, электронный спектр, эффект Мессбауэра, 1,1?-бис-(ацетоацетил)ферроцен
Страницы: 120-125
Физико-химическими методами исследована кристаллическая и молекулярная структура 1,1′-бис-(ацетоацетил)ферроцена. Соединение кристаллизуется в виде двух кристаллографически независимых молекул с немного различающимися конформациями и взаимно-перпендикулярной ориентацией. Кристаллы моноклинные; C18H18FeO4; a = 35,68(1), b = 5,733(2), c = 30,30(1) Å; β = 96,831(5)°; V = 6154(3) Å3, Z = 16, dx = 1,529 г/см3, пространственная группа С2/с. Молекула состоит из ферроценового фрагмента и двух ацетилацетонильных заместителей.
Н. К. Гусарова1, С. Ф. Малышева2, Н. А. Белогорлова3, О. Н. Кажева4, А. Н. Чехлов5, Г. Г. Александров6, О. А. Дьяченко7, Л. М. Синеговская8, Б. А. Трофимов9 1 Иркутский институт химии им. А.Е. Фаворского СО РАН, gusarova@irioch.irk.ru 2 Иркутский институт химии им. А.Е. Фаворского СО РАН 3 Иркутский институт химии им. А.Е. Фаворского СО РАН 4 Институт проблем химической физики РАН 5 Институт проблем химической физики РАН 6 Институт общей и неорганической химии им. Н.С. Курнакова РАН 7 Институт проблем химической физики РАН 8 Иркутский институт химии им. А.Е. Фаворского СО РАН 9 Иркутский институт химии им. А.Е. Фаворского СО РАН
Ключевые слова: фосфинсульфид, четырехкоординированный атом фосфора, таутомерное равновесие, РСА, спектральные методы, фосфорцентрированные нуклеофилы
Страницы: 126-130
Неизвестный ранее бис{[2-(4-трет-бутил)фен]этил}фосфинсульфид получен с высоким выходом из 4-трет-бутилстирола, красного фосфора и элементной серы. Методами РСА, спектроскопии мультиядерной ЯМР, ИК и УФ установлено, что атом фосфора в молекуле бис{[2-(4-трет-бутил)фен]этил}фосфинсульфида четырехкоординирован (независимо от фазового состояния вещества: кристалл, раствор). На примере фосфорилирования ацетилена бис{[2-(4-трет-бутил)фен]этил}фосфинсульфидом в системе KОН-ДМСО показано, что эта реакция протекает по схеме диприсоединения с участием фосфорцентрированных нуклеофилов.
Л. А. Грибов
Институт геохимии и аналитической химии им. В.И. Вернадского РАН, l_gribov@mail.ru
Ключевые слова: нанообъекты, энергетические уровни, периодическая структура, квазидиагонализация
Страницы: 131-136
Предложен способ расчета электронных и колебательных уровней энергии нанообъектов с периодической внутренней структурой. Подход позволяет в хорошем приближении свести общую задачу к ряду задач порядка, отвечающих повторяющейся совокупности атомов. Дальнейшее уточнение делается методом теории возмущений.
К. И. Шефер1, С. В. Черепанова2, Э. М. Мороз3, Е. Ю. Герасимов4, С. В. Цыбуля5 1 Учреждение Российской академии наук Институт катализа им. Г.К. Борескова СО РАН, kristina.shefer@gmail.ru 2 Учреждение Российской академии наук Институт катализа им. Г.К. Борескова СО РАН Новосибирский государственный университет 3 Учреждение Российской академии наук Институт катализа им. Г.К. Борескова СО РАН 4 Учреждение Российской академии наук Институт катализа им. Г.К. Борескова СО РАН 5 Учреждение Российской академии наук Институт катализа им. Г.К. Борескова СО РАН Новосибирский государственный университет
Ключевые слова: псевдобемит, гидроксид алюминия, структура, моделирование дифракционных картин
Страницы: 137-147
Методами уточнения структур по Ритвельду и моделирования дифракционных картин частично разупорядоченных материалов исследована реальная структура наноразмерных образцов псевдобемита, полученных по различным технологиям. Проведен анализ влияния на дифракционную картину различных нарушений в структуре этих наноматериалов. Показана важность введения поправки на факторы Лоренца и поляризации при определении параметра ячейки b по положению дифракционного пика 020 на рентгенограмме. Предложена модель атомной структуры псевдобемита, включающая дополнительные молекулы воды по сравнению со структурой бемита. Показано, что молекулы воды, находящиеся в межслоевом пространстве слоистой структуры бемита, нарушают ее регулярность, что приводит к уменьшению размеров кристаллитов.
Т. В. Рыбалова1, Ю. В. Гатилов2 1 Учреждение Российской академии наук Новосибирский институт органической химии им. Н.Н. Ворож-цова СО РАН, rybalova@nioch.nsc.ru 2 Учреждение Российской академии наук Новосибирский институт органической химии им. Н.Н. Ворож-цова СО РАН
Ключевые слова: упаковка кристалла, квантово-химические расчеты, водородные связи N-H…O и N-H…N, межмолекулярные взаимодействия π…π, F…π, O…π, N…π, F…Н и F…F, полифторароматические соединения
Страницы: 148-154
Рассчитанные методом DFT (PBE/3z) по экспериментальным кристаллическим координатам атомов энергии взаимодействия молекулярных пар (МП) используются для анализа упаковки кристаллов соединений 1-6. Дополняя визуально-геометрический подход программ PLATON и MERCURY, энергии взаимодействия МП позволяют более полно и структурированно описывать архитектуру кристалла, более надежно выделять супрамолекулярные мотивы и устанавливать их иерархию.
Т. В. Рыбалова1, Ю. В. Гатилов2 1 Учреждение Российской академии наук Новосибирский институт органической химии им. Н.Н. Ворож- цова СО РАН, rybalova@nioch.nsc.ru 2 Учреждение Российской академии наук Новосибирский институт органической химии им. Н.Н. Ворож- цова СО РАН
Ключевые слова: упаковка кристалла, квантово-химические расчеты, водородные связи N-H…O и N-H…N, межмолекулярные взаимодействия π…π, F…π, O…π, N…π, F…Н и F…F, полифторароматические соединения
Страницы: 155-161
Рассчитанные методом DFT (PBE/3z) по экспериментальным кристаллическим координатам атомов энергии взаимодействия молекулярных пар (МП) используются для анализа упаковки кристаллов комплексов енаминоимина и родственных енаминокетонов с диоксаном и пиридином. Другой знак энергий взаимодействия молекул енаминоимина в цепи (комплекс 4) и супермолекуле (комплекс 5) свидетельствует о том, что они удерживаются в наблюдаемом положении посредством межмолекулярного взаимодействия с растворителем. В противоположность этому молекулы енаминокетонов в комплексах 6 и 7 связываются посредством водородной связи N-H…O в димеры, которые, взаимодействуя с молекулами растворителя, образуют цепи (комплекс 6) и супермолекулы (комплекс 7). Дополняя визуально-геометрический подход программ PLATON и MERCURY, энергии взаимодействия МП позволяют более полно и структурированно описывать архитектуру кристалла, более надежно выделять супрамолекулярные мотивы и устанавливать их иерархию.
А. В. Алексеев1, С. А. Громилов2 1 Учреждение Российской академии наук Институт неорганической химии им. А.В. Николаева СО РАН, alexeyev@niic.nsc.ru 2 Учреждение Российской академии наук Институт неорганической химии им. А.В. Николаева СО РАН, alexeyev@niic.nsc.ru
Ключевые слова: количественный рентгенофазовый анализ, полнопрофильное уточнение, CCD-детектор, метод Дебая-Шеррера
Страницы: 162-171
В работе описана процедура проведения количественного рентгенофазового анализа в схеме Дебая-Шеррера на монокристальном дифрактометре, оснащенном плоским двухкоординатным детектором. Проведено исследование специально приготовленных смесей поликристаллических фаз (α-Al2O3, Si, α-SiO2 и W), с существенно отличными коэффициентами линейного поглощения. Показано, что даже при большой склонности кристаллитов к преимущественной ориентации, можно проводить измерения с точностью не хуже традиционных 5 вес.%.
И. В. Дребущак1, С. Г. Козлова2 1 Учреждение Российской академии наук Институт неорганической химии им. А.В. Николаева СО РАН, dairdre@gmail.com 2 Учреждение Российской академии наук Институт катализа им. Г.К. Борескова СО РАН
Ключевые слова: водородная связь, ион гидроксония, квантовая теория атомов в молекулах, QTAIM, функция локализации электронов, ELF
Страницы: 172-175
Выполнено квантово-химическое исследование водородной связи в комплексе H3O(Ph3PO) с использованием топологических методов: квантовой теории атомов в молекулах (QTAIM) и теории функции локализации электронов (ELF). Обнаружено, что в комплексе H3O(Ph3PO) три неподеленные электронные пары на атоме кислорода в Ph3PO объединены в один бассейн функции ELF и вместе участвуют в формировании водородной связи. Выявленные топологические особенности комплекса H3O(Ph3PO) сопоставлены с топологическими особенностями родственных комплексов и с литературными данными.
В. В. Банников1, И. Р. Шеин2, А. Л. Ивановский3 1 Институт химии твердого тела УрО РАН 2 Институт химии твердого тела УрО РАН 3 Институт химии твердого тела УрО РАН, ivanovskii@ihim.uran.ru
Ключевые слова: антиперовскиты, CaCNi3, SrCNi3, BaCNi3, зонная структура, энергия формирования, магнетизм, моделирование
Страницы: 176-178
В рамках первопринципного зонного метода FLAPW-GGA проведен прогноз структурных, электронных и магнитных свойств гипотетических антиперовскитов CaCNi3, SrCNi3 и BaCNi3. Результаты обсуждаются в сравнении с изоструктурным сверхпроводником MgCNi3.
О. Д. Чимитова1, Б. Г. Базаров2, Р. Ф. Клевцова3, А. Г. Аншиц4, К. Н. Федоров5, А. В. Дубенцов6, Т. А. Верещагина7, Ю. Л. Тушинова8, Л. А. Глинская9, Ж. Г. Базарова10, Л. И. Гонгорова11 1 Учреждение Российской академии наук Байкальский институт природопользования СО РАН, chimitova_od@mail.ru 2 Учреждение Российской академии наук Байкальский институт природопользования СО РАН 3 Учреждение Российской академии наук Институт неорганической химии им. А.В. Николаева СО РАН 4 Учреждение Российской академии наук Институт химии и химической технологии СО РАН 5 Учреждение Российской академии наук Байкальский институт природопользования СО РАН 6 Учреждение Российской академии наук Байкальский институт природопользования СО РАН 7 Учреждение Российской академии наук Институт химии и химической технологии СО РАН 8 Учреждение Российской академии наук Байкальский институт природопользования СО РАН 9 Учреждение Российской академии наук Институт неорганической химии им. А.В. Николаева СО РАН, glinsk@niic.nsc.ru 10 Учреждение Российской академии наук Байкальский институт природопользования СО РАН 11 Учреждение Российской академии наук Байкальский институт природопользования СО РАН
Ключевые слова: рубидий, неодим, цирконий, молибдат, синтез, кристаллическая структура
Страницы: 179-182
Методом рентгенофазового анализа изучена тройная солевая система Rb2MoO4-Nd2(MoO4)3-Zr(MoO4)2. Раствор-расплавной кристаллизацией при спонтанном зародышеобразовании выращены кристаллы тройного молибдата рубидия-неодима-циркония. По дифракционным рентгеновским данным (автоматический дифрактометр X8 APEX, МоKα-излучение, 1345 F(hkl), R = 0,0356) уточнены кристаллическая структура и его состав - Rb4,7Nd0,7Zr1,3(MoO4)6. Размеры тригональной элементарной ячейки: a = b = 10,7561(2), c = 38,7790(12) Å, V = 3885,41(16) Å3, Z = 6, пр. гр. Rc. Трехмерный смешанный каркас структуры состоит из Мо-тетраэдров и двух сортов октаэдров: (Nd,Zr)O6. Уточнено распределение катионов Nd3+ и Zr4+ по двум кристаллографическим позициям. Атомы рубидия двух сортов расположены в крупных полостях каркаса.
Наш сайт использует куки. Продолжая им пользоваться, вы соглашаетесь на обработку персональных данных в соответствии с политикой конфиденциальности. Подробнее
