Анализируются 200 распределений плотности вероятностей значений принимаемого излучения расходящегося лазерного пучка He–Ne-лазера (l = 0,63 мкм), распространяющегося на трассах длиной 260 и 520 м при трех диаметрах приемника (0,1; 0,8 и 3,1 мм). Измерения проведены во время снегопадов. Установлено, что чаще всего измеренные распределения аппроксимируются гамма-распределением при всех диаметрах приемника. Увеличение диаметра приемника в 30 раз вызывает уменьшение флуктуаций и изменение симметрии при изменении оптической толщи на трассе.
R.V. Belosludov1, H. Mizuseki1, M. Souissi1, Y. Kawazoe1, J. Kudoh2, O.S. Subbotin3, T.P. Adamova3, V.R. Belosludov3 1 Institute for Materials Research, Tohoku University 2 Center for Northeast Asia Studies, Tohoku University 3 Nikolaev Institute of Inorganic Chemistry Siberian Branch of Russian Academy of Sciences subbot@niic.nsc.ru
Ключевые слова: methane, ozone, clathrate hydrate; nucleation mechanism; first-principles calculations
Страницы: 633-639
In the present study, we have reported the results of a systematic investigation of cage-like water structures using the first-principles calculations. These results show that, in the case of methane hydrate, the following nucleation mechanism can be revealed. The formation of small water cavities filled with methane is the first step of formation of methane hydrate. It is not necessary to occupy all dodecahedral cages by the guest molecules. After that the small cavities started to form the H-bonding network with surrounding water molecules and the small number of water molecules is enough for formation of stable hydrogen-bonding network. The structural information contained in such nuclei is conserved in the forming crystal. Moreover, it is also important the presence of methane molecule between small cages in order to prevent the adhesion of cavities. It has been found that the ozone molecule can also stabilize the small cage since the value of the interaction energy between the ozone guest and water host framework is very close to one obtained for methane case. However, ozone affects on the structure of large cavities and hence the second guest is necessary in order to stabilize the hydrate structure.
О. С. Субботин1, Т. П. Адамова1, Р.В. Белослудов2, Х. Мизусеки2, Ё. Кавазоэ2, В. Р. Белослудов1 1 Институт неорганической химии им. А.В. Николаева СО РАН 2 Институт исследования материалов subbot@niic.nsc.ru
Ключевые слова: решеточная динамика, термодинамические свойства, фазовые переходы, клатратные гидраты, озон, кислород
Страницы: 640-646
Рассмотрены структурные, динамические и термодинамические свойства гидратов озона, кислорода и смешанного гидрата озона и кислорода. Найдены области термодинамической стабильности таких гидратов. При атмосферном давлении озон может образовывать гидраты при температурах ниже 230 K. Показана сильная зависимость давления образования двойного гидрата от концентрации озона в газовой фазе. При гидратообразовании озон концентрируется в гидратной фазе. При концентрации 5 мол.% озона в газовой фазе его содержание в гидрате достигает 40 %.
В. В. Банников, И. Р. Шеин, А. Л. Ивановский
Институт химии твердого тела УрО РАН ivanovskii@ihim.uran.ru
Ключевые слова: слоистый оксиселенид HgCuSeO, электронная структура, химическая связь, FLAPW-GGA, моделирование
Страницы: 647-651
Полнопотенциальным методом FLAPW-GGA впервые изучено электронное строение нового слоистого оксиселенида HgCuSeO с тетрагональной структурой. Получена и проанализирована зонная структура, плотность электронных состояний, поверхность Ферми, эффективные атомные заряды, выполнены оценки коэффициента низкотемпературной теплоемкости и парамагнитной восприимчивости Паули. Показано, что новая слоистая фаза HgCuSeO может быть охарактеризована как немагнитный ионный металл.
Д. В. Корабельников, Ю. Н. Журавлев, М. В. Алейникова
Кемеровский государственный университет dkorabelnikov@yandex.ru
Ключевые слова: пероксиды, структура поверхности, поверхностные состояния, слой, поверхностная энергия, релаксация поверхности, заряды
Страницы: 652-657
Программным пакетом CRYSTAL09 гибридным функционалом плотности B3PW в локализованном базисе атомных орбиталей определена атомная и электронная структура поверхности пероксидов лития, натрия и калия. Вычислены геометрические параметры, поверхностные энергии, парциальные плотности состояний, распределения электронной плотности, заселенности перекрывания и атомные заряды. Установлено, что релаксация геометрии имеет характерную глубину до ~10 Å, а поверхностные состояния локализованы в верхних слоях на глубине до ~2,5 Å. Структурные смещения атомов не превышают ~0,2 Å, заряд верхних поверхностных слоев является положительным, а смещения энергетических состояний относительно объемных могут достигать ~1 эВ. С увеличением атомного номера катиона поверхностная энергия пероксидов уменьшается.
Л. А. Грибов1, Н. И. Прокофьева2 1 Институт геохимии и аналитической химии им. В.И. Вернадского РАН 2 Московский государственный строительный университет l_gribov@mail.ru
Ключевые слова: квантовая химия, химические превращения, гамильтониан для состояний электронов
Страницы: 658-661
Показано, какой вид должно иметь уравнение Шредингера для состояний электронов при квантовом описании химических превращений на основании мигрирующего волнового пакета.
H. Tavakol1, T. Hadadi2, H. Roohi3 1 Department of Chemistry, Isfahan University of Technology 2 Department of Chemistry, University of Zabol 3 Department of Chemistry, Faculty of Science, University of Guilan hosein_ta@yahoo.com
Ключевые слова: tautomers, thioimidazoline, iodine complex, DFT, NBO, AIM
Страницы: 662-671
Thioimidazoline derivatives can be used to treat hyperthyroidism due to their ability to make complexes with iodine. In this research designed to find new structures with the same ability, 1-methyl-2-thioxoimidazolidin-4-one (MTIO) and the structures of MTIO tautomers (5 tautomers), their isomers (total 9 isomers) and their complexes with iodine are optimized using the B3LYP method with two different basis sets to obtain their molecular parameters, relative energies, and vibrational frequencies. The relative energies show that in all tautomers and complexes, ketone and thione forms are more stable than enol and thienol forms, and also Z isomers are more stable than E isomers. Moreover, the NBO calculation is carried out for tautomers and complexes to obtain atomic charges and acceptor-donor interactions. These results confirm the ability of MTIO tautomers to form complexes and show that the planar complexes have more effective interaction than the perpendicular complexes. The essence and important complexation properties are also calculated and confirmed using the AIM analysis.
Э. Б. Миминошвили, Т. Н. Сакварелидзе, К. Э. Миминошвили
Грузинский технический университет mimino@gtu.edu.ge
Ключевые слова: комплексные соединения, синтез, структурный анализ, титан, никель, гексаметилентетрамин
Страницы: 1024-1028
Проведено рентгеноструктурное исследование монокристалла состава NiTiF6(Ur)2·7H2O, где Ur = C6H12N4 - молекула уротропина (гексаметилентетрамин). Соединение кристалллизуется в пространственной группе P-1 триклинной сингонии: а = 8,7220(5), b = 9,1004(5), с = 17,533(1) Å, α = 75,074(1), β = 88,530(1), γ = 62,558(1)°, Z = 2, dвыч = 1,756 г/см3, μ = 1,228 мм-1, R = 0,0351. Кристаллическое соединение относится к ионным. В структурную единицу входят ионы [Ni(OH2)6]2+ и [TiF6]2-, молекулы Ur и H2O. Структурная формула соединения [Ni(OH2)6][TiF6](Ur)2·H2O. Изучены и проанализованы существующие в соединении водородные связи.
П. А. Слепухин, В. И. Филякова, В. Н. Чарушин
Институт органического синтеза им. И.Я. Постовского УрО РАН vif@ios.uran.ru
Ключевые слова: ?-бром-?-гидроксикетоны, рентгеноструктурный анализ
Страницы: 1029-1030
А. M. Астахов1, А. Д. Васильев2, В. А. Ревенко1 1 Сибирский государственный технологический университет 2 Институт физики им. Л.В. Киренского СО РАН alexastachov@mail.ru, adva@iph.krasn.ru
Ключевые слова: нитримины, нитрогуанидин, рентгеноструктурный анализ, строение молекул
Страницы: 1031-1034
Молекулярная структура 1-фенил-2-нитрогуанидина не планарна, но содержит два практически плоских фрагмента - нитрогуанильную и фенильную группы. В отличие от ранее изученных нитрогуанидинов, в 1-фенил-2-нитрогуанидине нитрогруппа развернута в сторону вторичной аминогруппы. Несмотря на это структурные параметры нитрогуанильной группы мало отличаются от таковых для нитрогуанидина и его алкилпроизводных. В бензольном цикле не наблюдается симметрии в геометрических параметрах, что объясняется межмолекулярным взаимодействием с соседней молекулой.
Наш сайт использует куки. Продолжая им пользоваться, вы соглашаетесь на обработку персональных данных в соответствии с политикой конфиденциальности. Подробнее
