П. А. Стабников, Л. Г. Булушева, Н. И. Алферова, А. И. Смоленцев, И. В. Корольков, Н. В. Первухина, И. А. Байдина
Институт неорганической химии им. А.В. Николаева СО РАН stabnik@niic.nsc.ru
Ключевые слова: ?-дикетоны, кристаллическая структура, упаковка молекул, хелатообразование
Страницы: 751-757
Определены кристаллические структуры (дифрактометр Bruker Nonius X8 Apex с 4К CCD детектором, λMoKα, графитовый монохроматор, T 150 K и 293 K) двух β-дикетонов: F3CC(O)CH2C(O)Ph (1) (пр. гр. P21/c, a = 7,0713(3), b = 11,5190(6), c = 11,3602(6) Å, β = 99,405(2)°, V = 912,90(8) Å3, Z = 4), (CH3)3CC(O)CH2C(O)C(CH3)3 (2) (пр. гр. Pbca, a = 11,5536(8), b = 11,5796(10), c = 17,2523(13) Å, V = 2308,1(3) Å3, Z = 8) и кетоимина (CH3)3CC(NCH3)CH2C(O)C(CH3)3 (3) (пр. гр. I41/a, a = 18,7687(6), b = 18,7687(6), c = 14,5182(6) Å, V = 5114,2(3) Å3, Z = 16). Все структуры молекулярного типа, построенные из изолированных молекул, объединенных ван-дер-ваальсовыми взаимодействиями. Проведены расчеты энергии замещения атома водорода в свободных лигандах на атом Na квантово-химическим гибридным методом B3LYP. Успешный синтез хелатов Na(I) с лигандами 1, 2 и безрезультатные попытки синтеза комплекса с лигандом 3 согласуются с результатами расчетов. Геометрическим моделированием комплекса меди(II) с лигандом 3 установлено перекрывание СН3-групп, затрудняющее хелатообразование.
С. П. Храненко1, А. В. Алексеев1, Д. Ю. Наумов1, П. Е. Плюснин2, С. А. Громилов2 1 Институт неорганической химии им. А.В. Николаева СO РАН 2 Институт неорганической химии им. А.В. Николаева СO РАН Новосибирский государственный университет, Научно-образовательный комплекс ″Наносистемы и современные материалы″ grom@niic.nsc.ru
Ключевые слова: вольфрам, кобальт, комплексная соль, кристаллохимия, рентгеноструктурный анализ, термические свойства
Страницы: 758-762
Методом рентгеноструктурного анализа определена кристаллическая структура комплексной соли [Со(NH3)6](WO4)Cl. Проведены исследования термических свойств, рентгенофазовый анализ продуктов, полученных при нагревании соли в различных газовых атмосферах.
Т. М. Полянская, М. К. Дроздова, В. В. Волков
Институт неорганической химии им. А.В. Николаева СО РАН polyan@niic.nsc.ru
Ключевые слова: кристаллическая структура, кобальт, биядерный кластер, фенантролиний, производные орто-карборана(12), ацетонитрил, вода
Страницы: 763-770
Выращены монокристаллы и проведен РСА нового соединения, содержащего дикобальтакарборановый кластерный анион атома Co(III), состава 2{[HPhen]2[(B9C2H11)Co(B8C2H10)Co(B9C2H11)]}·3CH3CN·3H2O, Phen = 1,10-фенантролин. Кристаллографические данные: C66H115B52N11O3Co2, M = 1908,53, система ромбическая, пр. гр. Pbca, параметры элементарной ячейки: a = 14,5297(6), b = 27,1276(11), c = 47,4274(20) Å, V = 18694 Å3, Z = 8, dвыч = 1,356 г/см3, T = 153 K, F(000) = 7840, μ = 0,750 мм-1. Структура расшифрована прямым и Фурье методами и уточнена полноматричным МНК в анизотропном (изотропном для атомов водорода) приближении до заключительных факторов R1 = 0,0500, wR2 = 0,1165 для 13651 Ihkl ≥ 2σI из 65158 измеренных Ihkl (дифрактометр Bruker Nonius X8 Apex, MoKα-излучение, графитовый монохроматор). Структура построена из 12 кристаллографически независимых строительных единиц, а именно: четырех катионов [HPhen]+, двух анионов [(B9C2H11)Co(B8C2H10)Co(B9C2H11)]2-, трех молекул ацетонитрила CH3CN и трех молекул воды. Анион имеет цепочечную структуру из трех икосаэдров, связанных общими вершинами, занятыми атомами кобальта. Расположение групп -C2- в анионе соответствует квази-гош-конфигурации асимметричных сэндвичевых комплексов обоих атомов кобальта.
К. В. Жерикова, Н. Б. Морозова
Институт неорганической химии им. А.В. Николаева СО РАН ksenia@niic.nsc.ru
Ключевые слова: гафний(IV), цирконий(IV), ?-дикетонаты, масс-спектрометрия, ИК спектроскопия, рентгеноструктурный анализ
Страницы: 771-777
Разработаны методы синтеза ряда 7- и 8-координированных производных Hf(IV) и Zr(IV) с β-дикетонатными лигандами (R1-СO-СH-СO-R2). Проведено масс-спектрометрическое, ИК спектроскопическое и кристаллохимическое исследование полученных комплексов. Все структуры молекулярные. Расстояния M-O лежат в интервале 2,09-2,28 Å. В кристаллах молекулы связаны только ван-дер-ваальсовыми взаимодействиями. Показано, что ряд хелатов гафния(IV) и циркония(IV) с идентичными лигандами являются изоструктурными соединениями, а введение CF3- или трет-бутильных групп в концевые заместители лиганда или замена одного лиганда на хлор не влияет значительным образом на основные геометрические характеристики лигандов комплексов.
В. Ю. Комаров1, Т. В. Родионова2, Kинга Сувинска3 1 Институт неорганической химии им. А.В. Николаева СО РАН Новосибирский государственный университет 2 Институт неорганической химии им. А.В. Николаева СО РАН 3 Институт физической химии Польской академии наук tvr@niic.nsc.ru
Ключевые слова: ионные клатратные гидраты, пропионат тетрабутиламмония, структура, разупорядочение
Страницы: 778-785
Методом РСА впервые исследована структура ионного клатратного гидрата пропионата тетрабутиламмония (C4H9)4NC2H5COO·27,0H2O с каркасом хозяина на основе кубической структуры-I. Модель структуры характеризуется высокой степенью разупорядочения как в подсистеме гостя, так и хозяина. Особенности структуры указывают на совместное размещение катионов и анионов в многосекционных 4T·nD-полостях с n = 0-4; простейший вариант предполагает попарное размещение катионов и анионов в комбинированных пятисекционных 4T·D-полостях. Позиционное упорядочение катионов приводит к образованию сверхъячейки 2×2×2 (пр. гр. I3d, a = 24,312(6) Å). В полученной модели подтверждены характерные особенности ионных клатратных гидратов карбоксилатов тетрабутил- и тетраизоамиламмония. Описаны нестандартные приемы уточнения, которые могут быть интересны для других структур с высокой степенью разупорядочения. Предложенная структурная интерпретация может служить базой для дальнейшего изучения данного класса соединений другими методами.
X. Jiang, H. Xia, G. Yan, B. Tao, Y.-F. Zhu, X. Wang
Faculty of Materials Science and Chemistry Engineering, China University of Geosciences caihua223@gmail.com
Ключевые слова: Ni(II), macrocyclic complex, crystal structure, PCHA, supermolecular interaction
Страницы: 786-789
The crystal structure of the macrocyclic complex [Ni(PCHA)](ClO4)2 (II) (PCHA = 4-methyl-1,3,5,8,11,14-hexaazatricyclooctadecane) is described. In the presence of succinate acid, [Ni(PCHA)](ClO4)2 (II) is obtained by recrystallization of orange crystals of [Ni(PCHA)](ClO4)2 (I), whose structure has previously been identified. The [Ni(PCHA)](ClO4)2 (II)crystal belongs to the monoclinic P2(1)/c space group with a = 15.8561(3) Å, b = 9.4409(2) Å, c = 13.9297(2) Å, α = 90°, β = 94.8840(10)°, γ = 90°, Mr = 526.02, Z = 4, V = 2077.65(7) Å. The structure is ionic with [Ni(L)]2+ and two perchlorate anions with a supermolecular interaction.
J.-W. Wang1, L.-J. Tian1, Z.-H. Ma2, K.-M. Guo1, Z.-G. Han1, X.-Z. Zheng1, J. Lin1 1 College of Chemistry and Materials Science, Hebei Normal University, Shijiazhuang, People′s Republic of China 2 College of Basic Medicine, Hebei Medical University, Shijiazhuang, People′s Republic of China wjwchlwx@yahoo.com.cn, linjin64@126.com
Ключевые слова: cyclopentadienyl-thienyl, molybdenum carbonyl, crystal structure
Страницы: 790-795
A. Tuzi1, A. Andolfi1, L. Maddau2, M. Masi1, A. Evidente1 1 Dipartimento di Scienze del Suolo, della Pianta, dell′Ambiente e delle Produzioni Animali, Università di Napoli 2 Dipartimento di Protezione delle Piante-Sezione di Patologia Vegetale, Università di Sassari
Ключевые слова: spheropsidone, phytotoxin, Diplodia cupressi, X-ray structure, derivative stereochemistry
Страницы: 796-801
Sphaeropsidone is a phytotoxin produced in very large amount from Diplodia cupressi. It crystallizes in the monoclinic P21 space group with two molecules in the asymmetric unit. Cell parameters are: a = 4.1280(6), b = 13.161(1), c = 13.333(3) Å, β = 90.14(1)°, Z = 4, Dcal = 1.432 Mg/m3 at 173 K. The final refinement converged to R1 = 0.0413, wR2 = 0.0730 for 1684 observed reflections. In sphaeropsidone, the hydroxyl group and oxirane oxygen atoms are mutually cis positioned. The absolute stereochemistry at the three chiral centres turns out to be 1S,5R,6S. The stereochemical assignment of spaeropsidone is a fundamental basis for the assignment of the absolute configuration of some of its derivatives used in structure-activity relationship studies. No intramolecular hydrogen bonds are found. In the crystal packing, the hydroxyl and carbonyl oxygen atoms are involved in head-to-tail intermolecular hydrogen bonds to form infinite linear chains of molecules running along c. The linear chains are arranged into layers of molecules stacked along a.
A. Obreza1, F. Perdih2 1 Faculty of Pharmacy, University of Ljubljana 2 Faculty of Chemistry and Chemical Technology, University of Ljubljana CO EN-FIST, Ljubljana franc.perdih@fkkt.uni-lj.si
Ключевые слова: crystal structure, epoxide, hydrogen bond, carboxylic acid
Страницы: 802-808
Compounds 4-(oxiran-2-ylmethoxy)benzoic acid (2) and 4-acetoxybenzoic acid (4) are synthesized by a new synthetic route and studied by X-ray crystallography. Compound 2 crystallizes in the monoclinic system, P21/n space group, a = 5.1209(2) Å, b = 30.3429(16) Å, c = 5.9153(3) Å, β = 96.725(3)°, V = 912.81(8) Å3, Z = 4. Compound 4 crystallizes in the triclinic system, P-1 space group, a = 7.3400(4) Å, b = 8.0819(3) Å, c = 15.6548(9) Å, α = 85.754(3)°, β = 84.268(2)°, γ = 70.023(3)°, V = 867.63(8) Å3, Z = 4. The crystal structure of 2 comprises two crystallographically independent molecules of the compound. In the crystal structures of 2 and 4, pairs of molecules form carboxyl dimers.
П. Л. Новиков1, О. И. Семенова2, В. Г. Щукин1, Р. Г. Шарафутдинов1 1 Институт теплофизики им. С.С. Кутателадзе СО РАН 2 Институт физики полупроводников им. А.В. Ржанова СО РАН novikov@isp.nsc.ru
Ключевые слова: тонкопленочные солнечные элементы, проводимость тонких пленок, метод Монте-Карло, перколяционный кластер
Страницы: 809-813
Исследованы структурные и фотоэлектрические свойства низкотемпературных кремниевых микрокристаллических слоев, полученных новым методом электронно-пучковой плазмы, образующейся при воздействии электронного пучка на сверхзвуковой поток исходных газовых смесей. На основании экспериментов и выполненных методом Монте-Карло расчетов установлено, что зависимость проводимости слоев μc-Si:H от степени кристалличности материала описывается в рамках теории перколяции.
Наш сайт использует куки. Продолжая им пользоваться, вы соглашаетесь на обработку персональных данных в соответствии с политикой конфиденциальности. Подробнее
