Ю. Т. Павлюхин
Институт химии твердого тела и механохимии СО РАН pav@solid.nsc.ru
Ключевые слова: простые жидкости, термодинамическая теория возмущений, теория WCA простых жидкостей, SW жидкость, жидкость твердых сфер
Страницы: 482-492
Методом Монте-Карло моделируются системы твердых сфер одинакового размера в широком диапазоне плотностей (от η = 0,005 до 0,530 с шагом 0,005). Полученные модели используются для расчета коэффициентов ряда термодинамической теории возмущения для SW жидкости до четвертого порядка. Ширину области притяжения SW потенциала λ варьировали в интервале от 1 до 2,5 диаметров сфер. Определены аналитические выражения, аппроксимирующие значения полученных коэффициентов в виде полиномов от переменных η и λ. Абсолютную точность аппроксимации оценивали лучше чем ±0,001. Приведены все необходимые данные для расчета по этим выражениям свободной энергии Гельмгольца SW жидкости до четвертого порядка теории возмущений.
В. К. Абросимов, Е. Ю. Лебедева
Институт химии растворов им. Г.А. Крестова РАН vxa@isc-ras.ru
Ключевые слова: гелий, вода, водные растворы хлорида натрия, растворимость, влияние давления и температуры, параметры Сеченова, параметры парных взаимодействий
Страницы: 492-500
Из данных по растворимости гелия в воде и водных растворах хлорида натрия при T = 293-353 K и парциальном давлении He p2 = 0,1-20 МПа рассчитаны стандартные параметры солевого эффекта Сеченова и проведена в рамках формализма теории МакМиллана-Майера оценка параметров парного взаимодействия растворенное вещество-растворенное вещество.
Е. Г. Тараканова, Г. В. Юхневич
Институт общей и неорганической химии им. Н.С. Курнакова РАН egtar@igic.ras.ru
Ключевые слова: двойная жидкая система, ИК спектр, квантово-химический расчет, водородная связь, гетероассоциаты, фтористый водород, ацетон
Страницы: 501-507
С помощью специальных методик проанализированы колебательные спектры серии растворов HF в ацетоне (1:20-8,9:1). Показано, что в двойной жидкой системе HF-(CH3)2CO образуются три типа прочных гетероассоциатов (ГА) со стехиометрическими соотношениями молекул 1:1, 4:1 и ≥10:1. Оценены концентрационные диапазоны существования этих ГА в растворе и частоты валентных колебаний входящих в них молекул HF. Методом функционала плотности (B3LYP/6-31++G(d,p)) рассчитаны оптимальные конфигурации и ИК спектры молекулярных комплексов (HF)m·((CH3)2CO)n (m = 1, 2, 4, 8, n = 1, 2) разного строения, изучена их относительная стабильность. Путем сопоставления данных расчета и эксперимента определены состав (2:2 и 4:1) и структура ГА двух типов.
А. И. Губанов, Н. В. Куратьева, Е. Ю. Филатов, С. В. Коренев
Институт неорганической химии им. А.В. Николаева СО РАН Новосибирский государственный университет gubanov@niic.nsc.ru
Ключевые слова: родий, кобальт, комплексная соль, монокристалл, рентгенографическое исследование, стабилизация координационного иона
Страницы: 508-514
Решены структуры двух солей [Co(NH3)6][Rh(NO2)6] (I) и [Co(NH3)6][(NO2)3Rh(μ-NO2)1+x(μ-OH)2-xRh(NO2)3]·(2-x)(H2O), x = 0,17 (II). Монокристаллы солей получены методом встречной диффузии через гель водных растворов [Co(NH3)6]Cl3 и Na3[Rh(NO2)6]. Структура [Co(NH3)6][Rh(NO2)6] согласуется с данными дифракции на поликристаллическом образце плохорастворимой мелкокристаллической соли, образующейся при реакции обмена между водными растворами [Co(NH3)6]Cl3 и Na3[Rh(NO2)6]. Строение соли [Co(NH3)6][(NO2)3Rh(μ-NO2)1+x(μ-OH)2-x Rh(NO2)3]·(2-x)(H2O), x = 0,17 демонстрирует стабилизационный эффект большого катиона при образовании новых, ранее неизвестных координационных ионов [(NO2)3Rh(μ-NO2)(μ-OH)2 Rh(NO2)3]3- и [(NO2)3Rh(μ-NO2)2(μ-OH)Rh(NO2)3]3-.
A novel copper(II) complex {[Cu(BIX)2(H2O)2](PhCOO)2}n (1) (BIX = 1,4-bis(imidazole-1-methyl))benzene) is synthesized and characterized by elemental analysis, IR, TG, and single crystal X-ray diffraction. Complex 1 crystallizes in the triclinic crystal system with the P-1 space group, Z = 1, a = 9.465(2) Å, b = 9.703(2) Å, c = 12.060(2) Å, α = 77.26(3), β = 70.37(3), γ = 67.14(3)°, and V = 956.1(3) Å3. The crystal structural analysis of complex 1 shows that the copper center is six-coordinated in an elongated octahedral geometry by four N atoms from four different BIX and two O atoms from two water molecules; two neighboring Cu(II) cations are bridged by two BIX extending into an infinite 1D double chain structure.
С. П. Храненко1, E. А. Быкова1, А. В. Алексеев2, С. А. Громилов2 1 Институт неорганической химии им. А.В. Николаева СО РАН 2 Институт неорганической химии им. А.В. Николаева СО РАН Новосибирский государственный университет, Научно-образовательный комплекс ″Наносистемы и современные материалы″ alexeyev@niic.nsc.ru
Ключевые слова: палладий, рений, этилендиамин, нитрат, кристаллохимия, рентгеноструктурный анализ
Страницы: 520-526
При T = 150 K изучены кристаллические структуры [Pd(En)2](ReO4)2, [Pd(En)2](NO3)2 и [PdL2](ReO4)2 (L - N,N′-диизопропилиденэтан-1,2-диамин). Проведен кристаллохимический анализ и определены основные факторы, влияющие на упаковку фрагментов этих структур.
С. П. Храненко1, Е. А. Быкова1, А. В. Алексеев2, А. П. Тютюнник3, С. А. Громилов2 1 Институт неорганической химии им. А.В. Николаева СО РАН 2 Институт неорганической химии им. А.В. Николаева СО РАН Новосибирский государственный университет, Научно-образовательный комплекс ″Наносистемы и современные материалы″ 3 Институт химии твердого тела УрО РАН
Ключевые слова: родий, рений, молибден, вольфрам, комплексная соль, кристаллохимия, рентгеноструктурный анализ
Страницы: 527-533
синтезированы и рентгенографически исследованы четыре комплексные соли с участием комплексного катиона [Rh(NH3)6]3+. Определены кристаллографические характеристики [Rh(NH3)6](WO4)Cl и расшифрованы структуры [Rh(NH3)6]Cl3, [Rh(NH3)6](ReO4)3·2H2O и [Rh(NH3)6](MoO4)Cl·3H2O. Изучены особенности взаимной упаковки фрагментов.
А. A. Рыбинская1, П. Е. Плюснин2, Е. А. Быкова1, С. А. Громилов2, Ю. В. Шубин2, С. В. Коренев2 1 Институт неорганической химии им. А.В. Николаева СО РАН 2 Институт неорганической химии им. А.В. Николаева СО РАН Новосибирский государственный университет aleksandra1987@yandex.ru
Ключевые слова: родий, палладий, двойные комплексные соли, РСА, термический анализ, наносплав
Страницы: 534-539
Синтезированы и охарактеризованы две новые двойные комплексные соли [Pd(NH3)4]3[Rh(NO2)6]2 (I) и [Pd(NH3)4]3[Rh(NO2)6]2·H2O (II). Разработаны методики получения однофазных осадков солей. Кристаллографические данные I: a = 18,915(2), V = 6767,4 Å3, пр. гр. F-43c, Z = 8, dx = 2,548г/см3; II: a = 21,160(6), b = 8,085(7), c = 21,363(4) Å, β = 91,71(4)°, V = 3661,1(6) Å3, пр. гр. P21/c, dx = 2,357 г/см3. Проведено исследование термических свойств полученных соединений в атмосфере водорода и гелия. Показано, что конечным продуктом их разложения и в инертной, и восстановительной атмосфере является порошок, состоящий из биметаллических наноразмерных частиц (наносплава) Pd0,59Rh0,41 (пр. гр. Fm-3m, a = 3,856(2) Å, размер кристаллитов - 8-11 нм).
H.X. Ma1, N.N. Zhao1, B. Yan2, Y.L. Guan1, J.F. Li1, J.R. Song3 1 College of Chemical Engineering, Shaanxi Key Laboratory of Physico-Inorganic Chemistry, Northwest Univer- sity 2 College of Chemical Engineering, Shaanxi Key Laboratory of Physico-Inorganic Chemistry, Northwest Univer- sity School of Chemistry and Chemical Engineering, Yulin University 3 College of Chemical Engineering, Shaanxi Key Laboratory of Physico-Inorganic Chemistry, Northwest Univer- sity Conservation Technology Department, the Palace Museum mahx@nwu.edu.cn
Ключевые слова: bis-(3, 3-dinitroazetidinyl)-oxamide ((DNAZ-CO)2), molecular structure, quantum chemical investigation, thermal behavior
Страницы: 540-547
Bis-(3,3-dinitroazetidinyl)-oxamide ((DNAZ-CO)2) is an acyl derivative of 3,3-dinitroazetidine (DNAZ). It is prepared and its crystal structure is determined. The crystal is orthorhombic, Fdd2 space group, a = 13.136(14) Å, b = 19.48(3) Å, c = 10.326(14) Å, V = 2642 (6) Å3, Z = 8. A density functional theory (DFT) method of the Amsterdam Density Functional (ADF) package is used to calculate the geometry, frequencies, and properties. The optimized geometry, frontier orbital energy, and main atomic orbital percentage are obtained. The thermal behavior is studied under a non-isothermal condition by DSC and TG/DTG methods. The apparent activation energy (Ea) and pre-exponential factor(A) of the exothermic decomposition reaction of (DNAZ-CO)2 are 164.10 kJ·mol-1 and 1013.38 s-1 respectively. The critical temperature of thermal explosion is 272.20 °C. The values of ΔS≠, ΔH≠, and ΔG≠of this reaction are 6.44 J·mol-1··K-1, 163.76 kJ·mol-1 and 160.34 kJ·mol-1 respectively.
Баходирходжа Ташходжаев, М. М. Мирзаева, П. Х. Юлдашев
Институт химии растительных веществ им. акад. С.Ю. Юнусова АН Республики Узбекистан tashkhodjaev@rambler.ru
Ключевые слова: индольный алкалоид, норфлуорокурарин, солевые формы, РСА
Страницы: 548-553
методом РСА изучено строение кристаллов солей индольного алкалоида норфлуорокурарина: гидрохлорида, перекристаллизованного из абсолютного спирта; дигидрата гидрохлорида, перекристаллизованного из воды; моногидрата хлорметилата, перекристаллизованного из воды; сольватной формы хлорметилата, полученного из этанола; а также моногидрата бромметилата. Анализируются внутри- и межмолекулярные водородные связи в вышеуказанных кристаллах. Кристаллические структуры моногидратов хлор- и бромметилата норфлуорокурарина изоморфны. В солях норфлуорокурарина ориентация карбонильной группы определяется внутримолекулярной водородной связью С19=О…H-N1, которая отсутствует в сольватной форме с этанолом.
Наш сайт использует куки. Продолжая им пользоваться, вы соглашаетесь на обработку персональных данных в соответствии с политикой конфиденциальности. Подробнее
