М. В. Рыжков1, Бернард Дэлли2 1 Институт химии твердого тела УрО РАН 2 Институт Поля Шеррера ryz@ihim.uran.ru
Ключевые слова: неэмпирический расчет, наночастицы MonSim, связь стабильности с геометрической структурой
Страницы: 213-218
С использованием неэмпирического метода DMol3 проведено теоретическое моделирование наночастиц MonSim и фрагментов кристаллических решеток Mo3Si и MoSi2. Для обоих кристаллов рассмотрено несколько нейтральных фрагментов Mo4Si6 и Mo6Si6 различной формы и симметрии. В каждом случае после выделения кластера проводили оптимизацию его геометрии, в результате чего заметно менялась геометрическая структура и увеличивалась его стабильность. Для теоретического поиска пространственных конфигураций наночастиц Mo4Si6 и Mo6Si6 были использованы два пути: 1) в наиболее стабильных изомерах Fe4C6 и Fe6C6, найденных ранее, заменяли атомы железа и углерода на молибден и кремний соответственно, затем проводили оптимизацию геометрии для получения новых равновесных расстояний и углов; 2) проводили поиск основных конфигураций Mo4Si6 и Mo6Si6 по ″биноминальной″ схеме, стартуя с димеров Mo2, MoSi и Si2. Получено, что структуры наночастиц содержат цепочки атомов металла и изолированные пары и тройки атомов кремния. В большинстве случаев стабильность наночастиц оказалась выше, чем у кристаллических кластеров.
N. Liao1, W. Xue1, P. Yang2, M. Zhang1 1 College of Mechanical and Electrical Engineering, Wenzhou University 2 Laboratory of Materials and Micro-Structural Integrity, Jiangsu University
Ключевые слова: silicon nitride, molecular dynamics, tensile deformation, amorphous structure
Страницы: 219-223
Silicon nitride exhibits good mechanical properties and thermal stability at high temperatures. Since experiments have limitations in nanoscale characterization of the chemical structure and related properties, atomistic simulation is a proper way to investigate the mechanism of this unique feature. In this paper, the melt-quench method is used to generate the amorphous structure of silicon nitride; then the structural properties of silicon nitride under tensile deformation were studied by angular pair distribution functions. The corresponding mechanism of tensile stress induced structure rearrangement is explored.
A. May, N. Ouddai
Laboratoire Chimie des matériaux et des vivants: Activité, Réactivité,Université El-Hadj Lakhdar Ouddai_nadia@yahoo.fr
Ключевые слова: topological analysis, atoms in molecules (AIM), electron localization f unction (ELF), metal acetylide
Страницы: 224-230
The nature of metal-metal and metal-carbon bonding interactions within the penta- and tetra-ruthenium acetylide complexes [Ru5(μ4-C2)L(CO)13] (1) and [Ru4(μ4-C2)L(CO)10] (2) respectively are investigated using the present topological theories of the chemical bond: AIM and ELF. The electron density analysis within the framework of Atoms in Molecules (AIM) indicates that, in the first complex, only onebond path exists between the Ru4 and Ru5 metal atoms, whereas there is no direct bondingbetween ruthenium atoms in the second complex. On the other hand, the ELF analysis reveals that in both complexes, all Ru-C bonds belong to closed-shell type interactions and leads to the conclusion that the Ru-Ru bond is predominantly covalent. Moreover, the presence of trisynaptic basins in the first complex points out a three-center bond connecting ruthenium atoms.
Е. И. Войт, Р. Л. Давидович
Институт химии ДВО РАН evoit@ich.dvo.ru
Ключевые слова: квантовая химия, DFT, тиокомплексы, свинец(II), лиганды, неподеленная электронная пара
Страницы: 231-241
В рамках теории функционала плотности исследованы модельные тиокомплексы Pb(II) с моно- и бидентатными лигандами состава [Pb(L1,2)n]2-n (L1 - (SC6H5)- (тиофенолят-ион), L2 - (S2CN(CH3)2)- (дитиокарбамат-ион), n - число лигандов, равное 2-6), моделирующие фрагменты кристаллических структур комплексных соединений Pb(II) с органическими лигандами. Определены геометрические и энергетические параметры модельных комплексов с разной координационной геометрией атома Pb и проведена оценка стереохимической активности неподеленной электронной пары (НЭП, E) иона Pb2+ в них. Установлено, что наибольшая величина энергии связи Pb-S в исследованных комплексах реализуется при окружении атома Pb 2-4 лигандами, при этом координационная геометрия атома Pb донорными S-атомами может быть описана в терминах модели отталкивания электронных пар валентной оболочки (ОЭПВО) со стереохимически активной НЭП. Координационное число (КЧ) атома Pb в наиболее энергетически выгодных комплексах [Pb(SC6H5)n]2-n имеет значение (3+E) - (4+E), а в комплексах [Pb(S2CN(CH3)2)n]2-n - (4+E) и (6+E). Конфигурации с указанными координационными числами наиболее распространены в кристаллических структурах тиокомплексных соединений Pb(II).
И. В. Береговая, Л. Н. Щеголева
Новосибирский институт органической химии им. Н.Н. Ворожцова СО РА ivb@nioch.nsc.ru
Ключевые слова: квантово-химические расчеты, поверхность потенциальной энергии, псевдовращение, катион-радикалы, константы СТВ
Страницы: 242-248
По данным UB3LYP/6-31G* и UMP2/cc-pVTZ расчетов адиабатическая поверхность потенциальной энергии катион-радикала циклопентана очень сложна и объединяет шесть видов стационарных структур симметрии Cs и C2. Глобальным минимумам отвечают 10 эквивалентных структур Cs с полносимметричным электронным состоянием, Cs (2A′). Конформационные переходы между глобальными минимумами осуществляются по координатам инверсии и псевдовращения, причем для каждой пары минимумов конформационный переход может быть осуществлен в одну стадию (через единственное переходное состояние). Барьер инверсии составляет ~2 ккал/моль, барьеры псевдовращения ~4-8 ккал/моль. Строение потенциальной поверхности позволяет интерпретировать данные ЭПР как результат динамического усреднения по двадцати стационарным структурам Cs (2A′) и C2 (2A).
А. В. Ващенко1, С. Ю. Кузнецова2, Л. А. Сомина2 1 Иркутский институт химии им. А.Е. Фаворского СО РАН Иркутский государственный технический университет 2 Иркутский государственный технический университет sasha@irioch.irk.ru
Ключевые слова: 1, 4-дитиин, B3LYP, макроциклизация, поликонденсация, нанотрубка
Страницы: 249-252
Методами неэмпирической квантовой химии изучено пространственное и электронное строение молекулы 1,4-дитиина. Расчеты проводились с учетом электронной корреляции методами MP2 и B3LYP в базисах 6-311++G(d,p) и 6-311G. Установлено, что макроциклизация 1,4-дитиина энергетически выгодна, добавление каждого последующего дитиинового кольца снижает относительную энергию системы ≈0,5÷2,3 ккал/моль. Наиболее комфортным, с точки зрения внутреннего напряжения макроцикла, является цикл, состоящий из семи дитииновых колец. При увеличении числа колец, начиная с десяти, начинается фрагментация макроцикла на отдельные зоны, состоящие из 4-, 5-, 6- или 7-членных фрагментов. Формирование нанотрубки, собранной на основе 7-членного макроцикла, энергетически выгодно. Внутренний диаметр такой нанотрубки составляет 6,9 Å.
N. ??zdemir1, O. Dayan2, M. Din??er1, B. ??etinkaya3 1 Department of Physics, Faculty of Arts and Sciences, Ondokuz Mayıs University 2 Department of Chemistry, Faculty of Arts and Sciences, Çanakkale Onsekiz Mart University 3 Department of Chemistry, Science Faculty, Ege University namiko@omu.edu.tr
Ключевые слова: 2, 6-diacetylpyridine bis(O-methyloxime), IR spectroscopy, ab initio calculations, molecular electrostatic potential, frontier molecular orbitals
Страницы: 253-261
The molecular geometries and vibrational frequencies of the title compounds in the ground state are calculated using the Hartree-Fock (HF) and density functional theory (DFT/B3LYP) methods with the LANL2DZ basis set and compared with the experimental data. The calculated results show that the optimized geometries can well reproduce the crystal structural parameters, and the theoretical vibrational frequencies show good agreement with the experimental values. The energetic behavior of the title compounds in solvent media is examined using the B3LYP method with the LANL2DZ basis set by applying the Onsager and polarizable continuum model (PCM). In addition, molecular electrostatic potential (MEP) and frontier molecular orbital (FMO) analyses of the title compounds are investigated by theoretical calculations.
Н. A. Туманов1, Н. A. Панкрушина2, A. A. ??????????????3, Е. В. Болдырева1 1 Новосибирский государственный университет Институт химии твердого тела и механохимии СО РАН 2 Новосибирский государственный университет Новосибирский институт органической химии им. Н.Н. Ворожцова СО РАН 3 Новосибирский институт органической химии им. Н.Н. Ворожцова СО РАН
Ключевые слова: N, N-фталоил-глицина нанопористый сольват, кристаллическая структура, термогравиметрия, масс-спектрометрия высокого разрешения
Страницы: 611-614
N,N-фталоил-глицин cинтезирован под действием микроволновой активации без растворителя. Его нанопористый сольват, полученный при перекристаллизации, изучен методами монокристальной и порошковой дифракции, термогравиметрии и масс-спектрометрии. кристаллы состоят из димеров, образующих каркасную структуру с бесконечными каналами диаметром около 4 Å, в которых находится нестехиометрическое количество хлороформа (мольная доля близка к 0,35). Природа включенных сольватных молекул определена с использованием масс-спектрометрии высокого разрешения, а их количество - с помощью термогравиметрии.
С. И. Доровских, Д. А. Пирязев, А. И. Смоленцев, Н. Б. Морозова
Институт неорганической химии им. А.В. Николаева СО РАН reter16@yandex.ru
Ключевые слова: октаэдрический комплекс никеля(II), ?-дикетонатные производные, рентгеноструктурный анализ
Страницы: 615-618
Методом РСА определена структура комплекса бис-(1,1,1-трифторо-5,5-диметил-2,4-гександионата) никеля(II) с 1,3-диаминопропаном при температуре 150 K. Кристаллографические данные C20H34F6N2NiO5: a = 17,5446(8), b = 18,1171(10), c = 18,6654(7) Å, β = 115,4150(10)°, пр. гр. С2/c, V = 5358,8(4) Å3, Z = 8, dвыч = 1,376 г/см3, R = 0,0435. Структура молекулярная, атом металла координирует четыре атома кислорода двух β-дикетонатных лигандов и два атома азота пропилендиамина. В кристалле молекулы связаны только ван-дер-ваальсовыми взаимодействиями.
М. Г. Воронков1, Э. А. Зельбст2, А. Д. Васильев3, А. С. Солдатенко1, Ю. И. Болгова1, О. М. Трофимова1 1 Иркутский институт химии им. А.Е. Фаворского СО РАН 2 Восточно-Сибирская государственная академия образования 3 Институт физики им. Л.В. Киренского СО РАН voronkov@irioch.irk.ru , zelbst@rambler.ru, adva@iph.krasn.ru
Ключевые слова: N-(1-силатранилметил)-3, 5-диметилпиразол, дихлорид кобальта, молекулярная структура, рентгеноструктурный анализ
Страницы: 619-622
Методом рентгеновской дифракции установлена кристаллическая и молекулярная структура комплекса N-(1-силатранилметил)-3,5-диметилпиразола с дихлоридом кобальта (I). Это еще один пример участия эндоциклического атома кислорода силатранового фрагмента в комплексообразовании с атомом металла. При этом дихлорид металла связывает между собой две гетероциклические системы диметилпиразола (DMP) и силатрана (Sa). Координационный полиэдр атома кобальта - тетраэдр.
Наш сайт использует куки. Продолжая им пользоваться, вы соглашаетесь на обработку персональных данных в соответствии с политикой конфиденциальности. Подробнее
