Ю. Н. Журавлев, И. А. Федоров, М. Ю. Киямов
Кемеровский государственный университет zhur@kemsu.ru
Ключевые слова: нафталин, антрацен, кристаллическая структура, давление, уравнение состояния, модуль объемного сжатия, параметр Грюнайзена
Страницы: 425-431
Первопринципным методом теории функционала электронной плотности с градиентной аппроксимацией обменно-корреляционного потенциала в форме PBE программой PWscf пакета Quantum ESPRESSO с использованием схемы Grimme′06 проведен расчет кристаллической структуры нафталина и антрацена при гидростатическом давлении в интервале 0-2 и 0-20 ГПа соответственно и исследованы их уравнения состояния. Показано, что под давлением объем уменьшается за счет пустот, а сами молекулы практически не деформируются. В модели Слэтера-Дугдейла-Макдональда-Зубарева-Ващенко рассчитан параметр Грюнайзена, который с ростом давления уменьшается от равновесного значения 2,356 (антрацен), 3,226 (нафталин). С использованием уравнения Ми-Грюнайзена при дополнительном условии Ренкина-Гюгонио рассчитано ударное давление, которое повышается по сравнению с холодным при относительном сжатии V/V0, меньшем чем 0,7.
Л. А. Грибов1, Н. И. Прокофьева2 1 Институт геохимии и аналитической химии им. В.И. Вернадского РАН 2 Московский государственный строительный университет l_gribov@mail.ru
Ключевые слова: квантовая теория молекул, внутренние вращения, электронно-ядерный гамильтониан
Страницы: 432-435
Предложен метод решения задачи об электронно-ядерных состояниях молекул при наличии внутреннего вращения и возникающей в результате этого ″размазанности″ положений ядер. Показано, как может быть задан гамильтониан для описания электронных движений с учетом такой ″размазанности″ и общий электронно-ядерный гамильтониан.
Г. В. Барышников, Б. Ф. Минаев, В. А. Минаева, А. Т. Барышникова
Черкасский национальный университет им. Богдана Хмельницкого
Ключевые слова: теория функционала плотности, метод Бейдера, геометрические изомеры, водородная связь
Страницы: 436-442
В рамках теории функционала плотности с применением гибридного функционала B3LYP проведены расчеты строения и относительной стабильности геометрических изомеров би- и тритиазолидин-4-онов. На основе анализа распределения электронной плотности по методу Бейдера установлено наличие внутримолекулярных водородных связей и ван-дер-ваальсовых взаимодействий в исследуемых изомерах. Рассчитаны энергии этих взаимодействий. Показано, что наличие заместителя в тиазолидиновом цикле влияет на стабильность исследуемых геометрических изомеров.
M. Juh??sz1, S. Takahashi1, S. Arulmozhiraja2, T. Fujii1 1 Department of Chemistry, Faculty of Sciences and Engineering, Meisei University 2 Research School of Chemistry, Australian National University fujii@chem.meisei-u.ac.jp
Ключевые слова: cis-diamminedichloroplatinum(II), bond strength, cation affinities, B3LYP density functional
Страницы: 443-448
The energies of the Pt-NH3 and Pt-Cl bonds of cisplatin are calculated by means of a density functional theory method with the B3LYP functional and various basis sets. The calculated bond energies of 37.38 kcal·mol-1 and 64.35 kcal·mol-1 for Pt-NH3 and Pt-Cl, respectively, agree well with the experimental values (37.28 kcal·mol-1 and 69.31 kcal·mol-1 respectively) derived from enthalpy changes. The proton and lithium ion affinities of cisplatin are also obtained with the B3LYP functional. Structural characterizations for the protonated and lithiated cisplatin complexes are given. Protonation and lithiation alter the geometric parameters, and the gas-phase proton affinity (198.71 kcal·mol-1) is much higher than the lithium ion affinity (70.32 kcal·mol-1).
X.L. Yu1, Z.D. Tan2, X.Y. Wang3 1 College of Chemistry and Chemical Engineering, Hunan Institute of Engineering Key Laboratory of Environmentally Friendly Chemistry and Applications of Ministry of Education, College of Chemistry 2 College of Chemistry and Chemical Engineering, Hunan Institute of Engineering 3 Key Laboratory of Environmentally Friendly Chemistry and Applications of Ministry of Education, College of Chemistry yxliang5602@sina.com.cn
Ключевые слова: artificial neural network, density functional theory, monomer, radical copolymerization, QSPR, quantum chemical descriptors
Страницы: 449-544
To construct artificial neural network (ANN) models for the prediction of reactivity parameters (u, v), density functional theory (DFT) calculations are carried out for 55 vinyl monomers, at the B3LYP level of theory with a 6-31G(d) basis set. After the generation of quantum chemical descriptors, the stepwise multiple linear regression (MLR) analysis and the ANN method are used to develop quantitative structure-property relationship (QSPR) models of parameters u and v. The ANN models produced test set root-mean-square (rms) errors of 0.35 for the parameter u and 0.34 for the parameter v. Research results indicate that the QSPR models based on DFT calculations and ANN techniques are accurate and possess the ability to generalize.
Ф. Н. Дульцев
Институт физики полупроводников им. А.В. Ржанова СО РАН fdultsev@thermo.isp.nsc.ru
Ключевые слова: кварцевые микровесы, сила разрыва связи
Страницы: 455-465
В работе рассмотрены методы измерения силы разрыва связи. Предлагается использовать кварцевый резонатор не просто как сенсор, а как активный элемент. При плавном нарастании амплитуды колебаний поверхности кварцевого АТ-резонатора (сканировании явлений отрыва) частица, прикрепленная к поверхности кварца, будет отрываться за счет инерционных сил, из значения которых легко получить силу разрыва связи. Данная методика позволяет с уверенностью измерять силу разрыва величиной порядка 10 пН. Так же, как и метод атомно-силовой микроскопии, сканирование явлений отрыва не использует электромагнитного излучения, но имеет более простое аппаратурное исполнение. Процесс сканирования требует минимальной пробоподготовки, может осуществляться в разных средах (в вакууме, на воздухе, в жидкости), занимает лишь несколько минут.
S.A. Beyramabadi1, A. Morsali1, S.H. Vahidi1, M.J. Khoshkholgh2, A.A. Esmaeili2 1 Department of Chemistry, Mashhad Branch, Islamic Azad University 2 Department of Chemistry, Faculty of Science, Birjand University beiramabadi@yahoo.com
Ключевые слова: DFT, IR assignment, NMR, Schiff base, salen, copper(II)
Страницы: 466-473
A new tetradentate N,N′-dipyridoxyl(1,2-ethylenediamine) [=H2ES] Schiff-base ligand and its Cu(II) salen complex [Cu(ES)(H2O)] are synthesized and characterized by IR, UV-Vis, 1H NMR, mass spectrometry, and elemental analysis. Their optimized geometries and theoretical vibrational frequencies are computed by using the density functional theory method where the B3LYP functional was used. Also, the 1H NMR chemical shifts of the H2ES ligand are calculated at the same computational level. In the optimized structure of the free ligand, two pyridine rings are not in the same plane. In the structure of the complex, the Schiff-base ligand acts as a dianionic tetradentate ligand in the N,N,O-,O- manner, so that the coordinating atoms occupy equatorial positions. The H2O ligand occupies the axial position of the square-pyramidal complex. The calculated results are consistent with the experimental ones, confirming the suitability of the optimized structures for the H2ES ligand and its Cu(II) complex.
Н. Э. Дубинин1, А. А. Юрьев1, Н. А. Ватолин2 1 Институт металлургии УрО РАН уральский федеральный университет 2 Институт металлургии УрО РАН yurev_anatolii@mail.ru
Ключевые слова: жидкий металл, система сравнения, псевдопотенциал, парное межатомное взаимодействие, вариационный метод, структурный фактор, термодинамические свойства
Страницы: 474-481
Исследуется применимость вариационного метода с новой системой сравнения, моделью прямоугольной ямы, для описания структуры и термодинамики жидких металлов. Приведен вывод выражения энтропии данной системы для однокомпонентной жидкости. Три параметра модели: диаметр твердой сферы, ширина и глубина прямоугольной ямы определяются вариационным методом с использованием приближения локального псевдопотенциала. Подход применяется для жидких Na и K, и результаты расчета сравниваются с экспериментом. Показана реалистичность используемого подхода для описания свойств жидких металлов.
Н. И. Файнер, В. И. Косяков, Ю. М. Румянцев, Е. А. Максимовский
Институт неорганической химии им. А.В. Николаева СО РАН nadezhda@niic.nsc.ru
Ключевые слова: карбонитрид кремния, структура, механизм пар-жидкость-твердое, тонкие пленки, нанокристаллы, подложки арсенида галлия
Страницы: 814-820
Рассматриваются особенности кристаллизации тонких слоев карбонитрида кремния, полученных химическим осаждением из газовой фазы с использованием кремнийорганических веществ-предшественников на подложках из арсенида галлия при 973 K в присутствии капель жидкого галлия. Слои, выращенные по механизму пар-жидкость-твердое (ПЖТ), исследовали методами ИК, КР и энергодисперсионной спектроскопии, растровой электронной микроскопии (РЭМ), рентгенодифракционным анализом с использованием синхротронного излучения (РФА-СИ) с целью получения данных об их химическом и фазовом составе, кристаллической структуре и морфологии поверхности. Высказано предположение о связи их морфологии с механизмом образования зародышей в капле галлия, находящейся на поверхности подложки арсенида галлия.
Н. И. Файнер, В. И. Косяков, Ю. М. Румянцев, Е. А. Максимовский, С. А. Прохорова, П. Н. Гевко
Институт неорганической химии им. А.В. Николаева СО РАН nadezhda@niic.nsc.ru
Ключевые слова: карбонитрид кремния, структура, тонкие пленки, формы кристаллов, подложки Si(100), сплав Fe-Ni-Co, ИК спектроскопия, КР спектроскопия, АСМ, РЭМ, РФА-СИ
Страницы: 821-827
Исследован фазовый и химический состав пленок карбонитрида кремния, полученных плазмохимическим осаждением на подложках Si(100) и таких же подложках, покрытых слоем (Fe, Ni, Co)-сплава. Показано, что металлизация подложки практически не изменяет химический состав пленки, но влияет на соотношение фаз, присутствующих в пленке, и на ее наноструктуру.
Наш сайт использует куки. Продолжая им пользоваться, вы соглашаетесь на обработку персональных данных в соответствии с политикой конфиденциальности. Подробнее
