Главная – Журналы – Поиск по журналам

Синтезированы комплексные соли [Ir(NH₃)₅Cl]_x[Rh(NH₃)₅Cl]_1-xMO₄ (x = 0,5, 1; M = Mo, W) и исследованы их термические свойства. Изучены кристаллические структуры [Ir(NH₃)₅Cl]WO₄ и [Ir(NH₃)₅Cl]MoO₄. В структурах ионы связаны между собой водородными связями N-H…O, кратчайшие из которых 2,868(2)-3,422(2) Å и 2,860(4)-3,434(3) Å соответственно. Изучены термические свойства комплексных солей в атмосфере водорода, а также в смеси водорода и гелия. Показано, что конечные продукты представляют собой смеси нанокристаллических порошков иридия и двойных или тройных твердых растворов с ГПУ решеткой.

Определены кристаллические структуры соединений состава: транс-[Rh(en)₂Cl₂]Cl₂·
·H₅O₂ (I), транс-[Rh(en)₂Cl₂]ClO₄ (II) и транс-[Rh(en)₂Cl₂]ReO₄ (III). Кристаллографические данные для I: a = 10,860(3), b = 7,795(2), c = 9,023(3) Å; β = 111,56(10)°, пространственная группа P2₁/с, Z = 4, d_выч = 1,875 г/см³; для II: a = 6,593(2), b = 8,309(3), c = 11,922(4) Å, α = 83,55(10), β = 79,80(10), γ = 75,38(10)°, пространственная группа Р, Z = 2, d_выч = 2,106 г/см³; для III: a = 6,533(2), b = 16,391(4), c = 12,411(3) Å; β = 98,30(10)°, пространственная группа P2₁/c, Z = 4, d_выч = 2,749 г/см³. Соединения исследованы методами ИК спектроскопии и РФА. Растворимость выделенных кристаллических фаз в воде уменьшается в ряду: транс-[Rh(en)₂Cl₂]Cl₂·H₅O₂ > транс-[Rh(en)₂Cl₂]ClO₄ > транс-[Rh(en)₂Cl₂]ReO₄.

Синтезированы и исследованы методами ИК спектроскопии, РСА, РФА и ТГА двойные комплексные соли (ДКС) [RuNO(NH₃)₄(H₂O)]₂[MCl₄]Cl₄·2H₂O, M = Pt (I) и Pd (II). Кристаллические фазы I и II изоструктурны (пр. гр. P2(1)/n) и имеют следующие кристаллографические характеристики: a = 6,689, b = 15,609, c = 12,348 Å, V = 1289,1 ų, Z = 2, ρ_выч = 2,425 г/cм³ (I) и a = 6,637, b = 15,521, c = 12,244 Å, V = 1261,2 ų, Z = 2, ρ_выч =
= 2,255 г/cм³ (II). Продуктами термолиза полученных ДКС в атмосфере водорода являются двухфазные смеси ограниченных твердых растворов металлов с ГПУ на основе Ru и с ГЦК на основе Pt или Pd. При разложении в атмосфере гелия продукты содержат небольшое количество RuO₂. Определены параметры и оценен состав полученных в результате термолиза фаз. Нагреванием I до 400 °C в гелий-воздушной атмосфере получен нанокристаллический композит Pt+RuO₂ с ОКР ~20 нм.

The thermal reaction of Ru₃(CO)₁₂ with the saturated fatty acids (heptanoic, nonanoic, decanoic, tridecanoic, tetradecanoic, heptadecanoic, octadecanoic) in refluxing tetrahydrofuran, followed by addition of triphenylphosphine (PPh₃) or pyridine (C₅H₅N), gives the dinuclear complexes Ru₂(CO)₄{OOC(CH₂)_nCH₃}₂L₂ (1: n = 5, 2: n = 7, 3: n = 8, 4: n = 11, 5: n = 12,
6: n = 15, 7: n = 16; a: L = NC₅H₅, b: L = PPh₃). The single-crystal structure analysis of 1b, 2a, 3a, 4a and 5a reveals a dinuclear Ru₂(CO)₄ sawhorse structure, the diruthenium backbone being bridged by the carboxylato ligands, while the two L ligands occupy the axial positions at the ruthenium atoms. In 2a, π-π stacking interactions between adjacent pyridyl units of symmetry related molecules prevail, while in the longer alkyl chain derivatives 3a, 4a and 5a, additional van der Waals and electrostatic interactions between the alkyl chains take place as well in the packing arrangement of the molecules, thus giving rise to layers of parallel alkyl chains in the crystal.

A polymeric silver(I) complex, bis(N-methylthiourea)silver(I) nitrate, {[Ag(Metu)₂]NO₃}_n is prepared and its crystal structure is determined by X-ray crystallography. The compound crystallizes in the monoclinic C2/c space group. In the structure, distorted AgS₄ tetrahedra are linked through the sulfur atoms of the Metu ligand to form isolated infinite chains of the type [Ag(SR)₂]. The cationic chains are separated from each other by nitrate ions that do not coordinate to the metal ion. The chains are bridged via N-H…O hydrogen bonds involving the nitrate ions. The complex exhibits an Ag---Ag separation of ~3.21 Å indicating the existence of significant argentophilic interactions. An upfield shift in the >C=S resonance of Metu in ¹³C NMR and downfield shift in the N-H resonance in ¹H NMR are consistent with sulfur coordination to silver(I).

Определены кристаллические структуры трех новых иодидно-хлоридных кластерных комплексов молибдена(II) состава (H₇O₃)₂[(Mo₆Cl_7,22I_0,78)Cl₆]·3H₂O (1), (H₉O₄)₂×
×[(Mo₆Cl_6,66I_1,34)Cl₆] (2) и (H₅O₂)₂[(Mo₆Cl_6,36I_1,64)Cl₆]·2H₂O (3), анионы в которых содержат в своем составе кластерные ядра {Mo₆(μ₃-Hal)₈}⁴⁺ (Hal = Cl, I). Атомы иода в кристаллах разупорядочены по нескольким μ₃-позициям. По данным масс-спектрометрии соединения представляют собой твердые растворы кислот на основе [(Mo₆Cl₆I₂)Cl₆]^2-
и [(Mo₆Cl₇I)Cl₆]^2-. Показано, что небольшое изменение содержания иода приводит к изменению состава гидроксониевых катионов, строения сетки водородных связей и к смене структурного типа, однако во всех случаях кластерные анионы упакованы по мотивам ГЦК (1, 3) или ГПУ (2).

Взаимодействием водных растворов солей кластерного аниона [Re₆Se₈(CN)₆]^4- и солей лантанидов Nd(III), Tb(III) и Yb(III) в присутствии четырехатомного спирта эритрола (бутан-1,2R,3S,4-тетраола) получено три новых соединения: K[Nd(C₄H₁₀O₄)(H₂O)₄∙{Re₆Se₈(CN)₆}]·4H₂O (пр. гр. , a = 11,544, b = 13,643, c = 13,838 Å, α = 111,97, β = 108,08, γ = 90,08°) (1); [{Yb₂(C₄H₉O₄)₂(H₂O)₂}{Re₆Se₈(CN)₆}]·5H₂O (пр. гр. , a = 10,308, b = 10,505, c = 11,154 Å, α = 88,21, β = 81,83, γ = 78,50°) (2); [{Tb₂(C₄H₉O₄)₂× (C₄H₁₀O₄)}{Re₆Se₈(CN)₆}]·4H₂O (пр. гр. , a = 10,002, b = 10,276, c = 11,762 Å, α = 91,32, β = 104,01, γ = 106,02°) (3). Структуры соединений представляют собой координационные полимеры (цепочка (2) и сетки (1 и 3)) с различными способами координации эритрола к катионам лантанидов.

N-Винилкапролактам вступает в реакцию [2+2]-циклоприсоединения с 3-хлорфенилизоцианатом с образованием 1-(3-хлорфенил)-4-[1Н-пергидроазепинон-2]-азетидинона-2. Методом РСА определена структура полученного соединения.

При комнатной температуре госсипол образует стабильные сольваты с 4- и 2-пиколинами. Проведено их рентгеноструктурное и термическое исследование. Кристаллы сольвата госсипола с 4-пиколином (1) имеют состав 1:3 (госсипол:4-пиколин) и кристаллизуются в пространственной группе P2₁/с. Это вещество изоструктурно трисольвату госсипола с пиридином. Кристаллы сольвата госсипола с 2-пиколином (2) имеют состав 1:4 (госсипол:2-пиколин) и кристаллизуются в пространственной группе P-1. Параметры элементарных ячеек для изученных структур следующие: 1 - кристаллы моноклинные, C₃₀H₃₀O₈·3C₆H₇N, a = 10,7530(1), b = 20,7834(3), c = 19,1166(2) Å, β = 95,537(1)°, V =
= 4252,32(9) ų, M = 797,92, Z = 4, d_выч = 1,246 г/см³, R = 0,0489 для 4102 отражений; 2 - кристаллы триклинные, C₃₀H₃₀O₈·4C₆H₇N, a = 11,467(1), b = 14,962(2), c = 15,570(3) Å, α = 75,62(1), β = 69,83(1), γ = 79,58(1)°, V = 2414,6(7) ų, M = 891,04, Z = 2, d_выч =
= 1,226 г/см³, R = 0,0528 для 3779 отражений. Результаты рентгеноструктурного и термического анализа подтверждают, что госсипол с 4-пиколином образует трисольват,
а с 2-пиколином - тетрасольват. Как оказалось, переход от 4-пиколина к 2-пиколину приводит к изменению типа ассоциации хозяин-гость от одномерной к нульмерной
и, соответственно, к появлению другой кристаллической структуры. Десольватация соединения 2 начинается при более низкой температуре, чем для 1, что обусловлено различиями их кристаллических структур.

Природное соединение госсипол образует с акридином стабильный клатрат состава C₃₀H₃₀O₈·0,5C₁₃H₉N. Элементарная ячейка клатрата моноклинная, пр. гр. C2/c, a =
= 11,3213(3), b = 30,5957(13), c = 17,0824(4) Å, γ = 94,153(2)°, V = 5901,5(3) ų, M =
= 1153,24, Z = 8, d_выч = 1,369 г/см³, R = 0,0413 для 4726 отражений. По своему строению клатрат можно отнести к этилацетатной изоморфной группе хозяин-гость комплексов госсипола.