R. Ghiasi1, A. Moghimi2 1 Department of Chemistry Basic Science Faculty East Tehran Branch Qiam Dasht Tehran Islamic Azad University 2 Department of Chemistry Pishva-Varamine Branch Varamine Islamic Azad University rezaghiasi1353@yahoo.com, rghyasi@qdiau.ac.ir
Ключевые слова: metals-π interaction energy, natural bond orbital (NBO), atoms in molecules methodology (AIM)
Страницы: 704-710
The nature of [HB≡CH]-, [H2B=CH2]-, and boratabenzene interactions with alkaline and alkaline earth metals are studied by ab initio calculations. The interaction energies are calculated at the B3LYP/6-311++G(d,p) level. The calculations suggest that the cation size and charge are two influential factors that affect the nature of the interaction. AIM and NBO analyses of the complexes indicate that the variation of densities and the extent of charge transfers upon complexation correlate well with the obtained interaction energies.
В. М. Петров1, Н. И. Гиричева1, Г. В. Гиричев2, А. В. Бардина1, В. Н. Петрова2, С. Н. Иванов1 1 Ивановский государственный университет 2 Ивановский государственный химико-технологический университет serg_ivan@inbox.ru
Ключевые слова: 2-нитробензолсульфонилхлорид, конформер, молекулярная структура, внутреннее вращение, потенциальные функции, газовая электронография, квантово-химические расчеты, масс-спектрометрия
Страницы: 711-720
Выполнено совместное электронографическое и квантово-химическое (B3LYP/6-311+G**, B3LYP/cc-pVTZ, B3LYP/cc-pVTZ, midix (Cl) и MP2/cc-pVTZ) исследование строения молекулы 2-NO2-C6H4-SO2Cl. Экспериментально установлено, что при температуре 345(5) K в газовой фазе присутствуют два конформера симметрии C1. Конформер I, с близким к перпендикулярному расположением связи S-Cl относительно плоскости бензольного кольца (торсионный угол C(NO2)-C-S-Cl равен 84(3)°), содержится в преобладающих количествах (69(12) %). В конформере II связь S-Cl расположена вблизи от плоскости бензольного кольца (угол C(NO2)-C-S-Cl равен 172(3)°). Получены следующие экспериментальные значения межъядерных расстояний (Å) для конформера I: rh1(C-H) = 1,064(15), rh1(C-C)ср = 1,397(3), rh1(C-S) = 1,761(6), rh1(S-O)ср = = 1,426(4), rh1(S-Cl) = 2,043(5), rh1(N-O)ср = 1,222(4), rh1(C-N) = 1,485(16). В обоих конформерах группа NO2 более чем на 30° развернута относительно плоскости бензольного кольца.
В. С. Куражковская, Е. А. Добрецова, Е. Ю. Боровикова, В. В. Мальцев, Н. И. Леонюк
Московский государственный университет им. М.В. Ломоносова amurr@mail.ru
Ключевые слова: ИК спектроскопия, фактор-груповой анализ, редкоземельные хромовые бораты
Страницы: 721-729
Редкоземельные хромовые бораты RCr3(BO3)4, где R = La-Er, полученные в результате спонтанной кристаллизации из раствора в расплаве и относящиеся к двум политипным модификациям (пространственные группы R32 (D) и С2/с (C)), исследованы методом инфракрасной спектроскопии с применением фактор-группового анализа колебаний. Показано, что бораты с R = La-Nd кристаллизуются в моноклинной пространственной группе С2/с. Бораты с R = Sm-Er при отношении шихты и растворителя 1:1 образуют ромбоэдрические фазы (пр. гр. R32), а при отношении 2,3:1 - моноклинные (пр. гр. С2/с), за исключением EuCr3(BO3)4 и GdCr3(BO3)4, обладающих ромбоэдрической структурой при всех условиях кристаллизации. И в ромбоэдрическом, и в моноклинном политипах могут присутствовать противоположным образом упорядоченные слои. Y-, Tm-, Yb-, Lu-хромовые бораты не образуются.
В. А. Надолинный, А. А. Павлюк, С. Ф. Солодовников, З. А. Солодовникова, Е. С. Золотова, Н. А. Небогатикова, В. Ф. Плюснин, А. А. Рядун
Учреждение Российской академии наук Институт химической кинетики и горения СО РАН spectr@niic.nsc.ru
Ключевые слова: ЭПР ионов переходных металлов, сцинтилляторы, люминесценция, время жизни люминесценции, кристаллы двойного молибдата
Страницы: 730-734
На основании откорректированной фазовой диаграммы выбраны правильные условия роста кристаллов Li2Zn2(MoO4)3 и низкоградиентным методом Чохральского выращены крупные кристаллы (до 100 мм) как беспримесные, так и активированные ионами переходных металлов - Cu, Cr. Методом ЭПР установлено зарядовое состояние и структурное положение ионов меди и хрома. Проведенные исследования люминесцентных свойств показали, что для беспримесных кристаллов при комнатной температуре наблюдается люминесценция с λ = 388 нм с двухэкспоненциальным спадом люминесценции с τ1 = 2 нс и τ2 = 6 нс. При 77 K как для беспримесных, так и для активированных ионами переходных металлов кристаллов наблюдается люминесценция с λ = 560 нм и временем жизни люминесценции τ = 100 нс. Причем интенсивность люминесценции с λ = 560 нм зависит от природы и концентрации ионов переходных металлов. Предполагается, что за низкотемпературную люминесценцию отвечают катионные вакансии, ответственные за зарядовую компенсацию примесных ионов переходных металлов.
N.M. Najafi1, R. Alizadeh2, Z. Talebpour3, A.R. Ghassempour4 1 Department of Chemistry, Faculty of Science, Shahid Beheshti Uinversity 2 Department of Chemistry, Faculty of Science, Shahid Beheshti Uinversity Nanobiotechnology Research Center, Avicenna Research Institute, ACECR 3 Nanobiotechnology Research Center, Avicenna Research Institute, ACECR 4 Department of Chemistry, Faculty of Science, Alzahra Uinversity n-najafi@cc.sbu.ac.ir
Ключевые слова: trichlorfon derivatives, dichlorvos, phosphorus-31 nuclear magnetic resonance (31P NMR), theoretical study
Страницы: 735-739
Trichlorfon or O,O-dimethyl-(2,2,2-trichloro-1-hydroxyethyl) phosphonate is an organophosphorus insecticide with cholinesterase inhibitor activity that has been widely used in protection of field and fruit crops. Trichlorfon rearranges to other more toxic organophosphate insecticides (such as dichlorvos at pH 6-8) in aqueous media. Trichlorfon is a thermally labile compound that cannot be easily determined by gas chromatography coupled with mass spectrometry (GC-MS) and has no functional group for sensitive detection by high performance liquid chromatography (HPLC). In this study, 31P dynamic nuclear magnetic resonance is used to elucidate the stability of trichlorfon and derivatives. These spectrums are compared with the theoretical studies with the Gaussian software to determine the stability and identify the structure. Two derivatives are identified by this method.
В. Г. Торгов1, Л. Н. Мазалов2, Г. А. Костин2, Т. В. Ус1, Т. М. Корда1, Н. А. Крючкова2, Е. В. Коротаев1, А. Д. Федоренко1, А. Б. Драпайло3 1 Учреждение Российской академии наук Институт неорганической химии им. А.В. Николаева СО РАН 2 Учреждение Российской академии наук Институт неорганической химии им. А.В. Николаева СО РАН Новосибирский государственный университет 3 Институт органической химии НАН Украины knatali@ngs.ru
Ключевые слова: тиакаликс[4]арены, рентгеновская фотоэлектронная спектроскопия, рентгеновская эмиссионная спектроскопия, метод DFT, экстракция, палладий, азотно-кислые растворы
Страницы: 740-747
Проведено сопоставление экстрагируемости нитрокомплексов палладия с зарядовым состоянием атомов серы и кислорода в тиакаликс[4]аренах в конформациях конус и 1,3-альтернат. Результаты РФЭС и РЭС исследований свидетельствуют о наличии на мостиковых атомах серы значительной электронной плотности, обусловленной вкладом 3p-АО серы в верхние занятые МО молекул. Последовательность изменения электронной плотности на атомах серы в ряду каликсарентиоэфиры > тиакаликсарены > диалкилсульфиды ((С10Н21)2S) > (C6H5)2S не полностью совпадает с изменением их экстракционной способности, что может быть обусловлено разной природой и стехиометрией образующихся комплексов палладия.
Ю. Т. Павлюхин
Учреждение Российской академии наук Институт химии твердого тела и механохимии СО РАН pav@solid.nsc.ru
Ключевые слова: простые жидкости, термодинамическая теория возмущений, теория WCA простых жидкостей, жидкость твердых сфер
Страницы: 748-758
Анализируются свойства ряда разложения статистической суммы простой жидкости по потенциалу в термодинамической теории возмущений. Коэффициенты такого разложения определяются невозмущенным потенциалом, зависят от температуры, плотности и могут быть вычислены с помощью математического моделирования. В работе показано, что производные этих коэффициентов по температуре и плотности выражаются через старший коэффициент разложения (такие соотношения обычно называют цепочкой уравнений). Эти коэффициенты определяют разложение свободной энергии Гельмгольца и ФРР по потенциалу возмущения. Термодинамические характеристики системы (энтропия, внутренняя энергия, давление) выражаются как через дифференциальные соотношения для свободной энергии Гельмгольца, так и через интегральные выражения, содержащие ФРР. Установлено, что полученная в работе цепочка уравнений делает эквивалентными эти различные методы. Это является важным для приложений термодинамической теории возмущений, так как отпадает необходимость моделирования каких-либо других равновесных свойств системы, кроме коэффициентов разложения.
В. П. Королёв
Институт химии растворов РАН korolev@isuct.ru
Ключевые слова: мочевина, электролиты, водные растворы, парциальные объемы, гидратные числа
Страницы: 759-763
Получены соотношения для расчета парциальных молярных объемов NaCl, NaBPh4 и Ph4AsCl в водном растворе мочевины. Проведено разделение характеристик солей на ионные составляющие. Обсуждены разные способы деления. Показано, что гидратные числа ионов Na+ и Cl− уменьшаются с ростом концентрации мочевины, причем относительно быстрее теряет воду ион Cl−.
Л. В. Яковкина1, Т. П. Смирнова1, В. О. Борисов1, С. Джонг-хван2, Н. Б. Морозова1, В. Н. Кичай1, А. В. Смирнов1 1 Учреждение Российской академии наук Институт неорганической химии им. А.В. Николаева СО РАН 2 Отделение информатики и технологии электронных материалов Пай Чай университет yakovk@niic.nsc.ru
Ключевые слова: тонкие пленки, двойные оксиды, осаждение из газовой фазы
Страницы: 764-768
В работе приводятся результаты исследования химического строения и структуры тонких пленок (HfO2)x(Sc2O3)1-x. Пленки были получены методом химического осаждения из газовой фазы (CVD) из комплексных соединений 2,2,6,6-тетраметил-3,5-гептандионат гафния (Hf(thd)4) и 2,2,6,6-тетраметил-3,5-гептандионат скандия (Sc(thd)3). Методами рентгенофазового анализа (РФА) и инфракрасной (ИК) спектроскопии показано, что в зависимости от содержания скандия в пленках структура их меняется от моноклинной к кубической. Из вольт-емкостных зависимостей тестовых структур Al/(HfO2)x(Sc2O3)1-x/Si была определена диэлектрическая проницаемость пленок. Для пленок кубической структуры k = 21, для пленок моноклинной структуры k = 9.
(C8H11N)2·Zn(OAc)2 (1a), (C8H11N)2·Cu(OAc)2 (1b), and (C8H11N)2·CuCl2 (1c) complexes are synthesized by a simple one-pot method. The crystal structures of 1a, 1b, and 1c are determined by X-ray crystallography. The complexes are also characterized by NMR, IR, MS, and elemental analysis and used as the catalysts applied to the Henry reaction; moderate to high yields are obtained at room temperature.
Наш сайт использует куки. Продолжая им пользоваться, вы соглашаетесь на обработку персональных данных в соответствии с политикой конфиденциальности. Подробнее
