Главная – Журналы – Поиск по журналам

Методом классической молекулярной динамики с использованием пакета GROMACS получены модели гексана, 2,3-диметилбутана и циклогексана. Использованы два разных поля сил (полноатомное описание и приближение объединенных атомов). Для центров масс молекул рассчитаны функции радиального распределения (ФРР) и проведен анализ формы симплексов Делоне. Показано, что наиболее компактные молекулы (циклогексан и 2,3-диметилбутан) располагаются в пространстве подобно атомам в простых жидкостях. При этом структурные различия между жидкостями циклогексана и 2,3-диметилбутана такие же, как между простыми жидкостями при соответствующих плотностях.

На основании данных по скорости ультразвука, плотности и теплоемкости водных растворов мочевины, уротропина, ацетонитрила и ряда амидов N-ацетиламинокислот
с привлечением теоретической модели сольватации определены структурные характеристики гидратных комплексов неэлектролитов: числа гидратации h, молярная адиабатическая сжимаемость гидратных комплексов β_hV_h, молярный объем воды в гидратной сфере V_1h, молярный объем растворенного вещества без гидратного окружения V_2h
и другие. Сравнение гидратного окружения уротропина с молекулами мочевины и ацетонитрила в водной среде показало существенное гидрофобное взаимодействие его
с растворителем.

Определены химические сдвиги ЯМР ¹³C водных растворов хлоридов алкиламмония (С₆-С₉) в области критической концентрации мицеллообразования (ККМ). В рамках модели действующих масс предложен новый метод обработки экспериментальных данных ЯМР ¹³C водных растворов хлоридов алкиламмония для расчета чисел агрегации мицелл (N) и констант равновесия процесса мицеллообразования (K). С использованием N и K получены стандартные энергии Гиббса мицеллообразования и ее инкремент на метиленовую группу: -1,8 кДж/моль. Малая величина инкремента подтверждает гипотезу о структуре мицелл, состоящих из контактных и гидратированных агрегатов. Обсуждается структурная модель ассоциации хлоридов алкиламмония в воде, влияние длины алкильной цепочки на ККМ, гидрофобное взаимодействие, образование гидратного ассоциата, а также возможная на этой основе классификация ПАВ.

На примере нецентросимметричных (НЦС) кристаллов фосфатов проведена систематизация взаимосвязи состав-структура-свойство с построением множества структур фосфатов на карте длин оксидных связей. Показано, что это множество располагается в 12 подобластях розетки из трех эллипсов ацентричности, содержащих кристаллы различных структур и с разной величиной нелинейно-оптических свойств. Взаимно-однозначное соответствие структуры и набора НЦС свойств кристаллов позволяет более надежно устанавливать их структурно-физические данные.

В условиях кумулятивного взрыва на титановых и стальных мишенях получены покрытия, содержащие высокотемпературные фазы боридов вольфрама - W₂B и β-WB. Микротвердость в некоторых участках мишени достигает ≥42 ГПа. Проведен рентгенофазовый анализ разных участков покрытий. Значения параметров элементарных ячеек свидетельствуют об образовании фаз переменного состава. Проведено уточнение кристаллической структуры β-WB.

Синтезирован комплекс [Zn(phen)₃](2,2′-Bipy-5,5′-дикарбоксилат)·12H₂O. Методом рентгеноструктурного анализа установлена кристаллическая структура этого соединения. Кристаллы координационного соединения имеют моноклинную элементарную ячейку с параметрами: a = 12,2533(14), b = 18,976(2), c = 22,426(3) Å, β = 105,675(2)°, V = 5020,54(300) ų, Z = 4, пр. гр. P2₁/n. Полиэдр атома Zn - искаженный октаэдр, образованный за счет координации шести атомов N трех молекул phen. В структуре образуются трехмерные ансамбли вследствие π-π-взаимодействия молекул phen, а также молекул phen и 2,2′-бипиридил-5,5′-дикарбоксилат-иона. Анион 2,2′-бипиридил-5,5′-дикарбоксилат и 12 молекул воды свободны в структуре, но молекулы кристаллизационной воды образуют кластеры.

Методом РСА изучена кристаллическая структура нового соединения, содержащего дикарболлильный кластерный анион Co(III) состава [CuPhen₃][Co(C₂B₉H₁₁)₂]₂·CH₃CN, где Phen - 1,10-фенантролин. Кристаллографические данные: C₄₆H₇₁B₃₆N₇Co₂Cu, M =
= 1292,66, система моноклинная, пр. гр. P2₁/с, параметры элементарной ячейки: a = 14,7178(2), b = 19,5640(4), c = 22,8663(5) Å, β = 106,6601(7)°, V = 6307,75(33) ų, Z = 4, d_выч = 1,361 г/см³, T = 100 K, μ = 0,90 мм^-1. Структура расшифрована прямым методом и уточнена полноматричным МНК в анизотропно-изотропном (для атомов H) приближении до заключительных факторов R₁ = 0,0370, wR₂ = 0,0869 для 13807 I_hkl ≥ 2σ_I из 18295 измеренных I_hkl. Структура построена из катионов [CuPhen₃], анионов Co(C₂B₉H₁₁)₂ и молекул ацетонитрила MeCN. Центральный атом Cu в катионе располагается в общей позиции и имеет координационную геометрию в виде искаженного вытянутого октаэдра, образованного шестью атомами азота трех бидентатных лигандов Phen. Координация Cu(II) в катионе (2+2+2) с двумя длинными аксиальными и четырьмя более короткими экваториальными связями Cu-N, средние значения которых равны 2,239(2) и 2,077(1) Å соответственно. Каждый из анионов имеет свое собственное расположение групп -C₂-, для Co(1) - квази-гош-конфигурация, для Co(2) - квази-транс-конфигурация.

The two title compounds were prepared from the ligand pydc with cobalt(II) acetate in the presence of L¹ and L² (L¹ = 1,3-bis(4-pyridyl)propane, L² = 3-amino-1H-1,2,4-triazole, pydc = 2,6-pyridinedicarboxylic acid). The complexes were characterized by elemental analysis, IR spectrum and single crystal X-ray diffraction. Single crystal analysis shows that in two complexes coordination number around Co atom is six with distorted octahedral geometry, and both two complexes consist of ion pairs containing cationic [Co(H₂O)_n]²⁺ and anionic [Co(pydc)₂]^2- units.

Синтезированы геометрические изомеры и диастереомеры бисхелатов Pt(II) c диастереомерными гидроксиаминокислотами - треонином (трео-α-амино-β-гидроксимасляная кислота - CH₃C*H(OH)C*H(NH₂)COOH = ThrH) и аллотреонином (эритро-α-амино-β-гидроксимасляная кислота = alloThrH), содержащими два асимметрических атома углерода C*: цис-,транс-[Pt(S-Thr)₂], цис-,транс-[Pt(R-Thr)(S-Thr)], цис-,транс-[Pt(R-alloThr)(S-alloThr)] (где R, S - абсолютные конфигурации асимметрического атома углерода, связанного с карбоксильной группой). Методом ¹⁹⁵Pt ЯМР спектроскопии изучены последовательные стадии синтеза стереоизомерных комплексов Pt(II) с треонином. Синтезированные комплексы были исследованы методом ЯМР спектроскопии на ядрах ¹H, ¹³C, ¹⁹⁵Pt, методом ИК спектроскопии и рентгеноструктурного анализа.

Методом рентгеноструктурного анализа определена атомная структура кристаллов комплекса [Eu(NО₃)₃(ГМФА)₃] (ГМФА - гексаметилфосфотриамид), обладающего интенсивной триболюминесценцией. Сингония центросимметричных кристаллов моноклинная: a = 13,785(1), b = 19,746(2), c = 14,723(1) Å, β = 102,143(2)°, пр. гр. P2₁/n, Z = 4, ρ_выч = 1,484 г/см³. Структура кристаллов представлена обособленными комплексами С₁₈Н₅₄EuN₁₂O₁₂P₃, связанными ван-дер-ваальсовым взаимодействием с хорошо выраженными плоскостями спайности. Координационный полиэдр атома Eu(III) отражает состояние искаженной квадратной антипризмы. Обсуждены возможные причины спектральных различий штарковской структуры фото- и триболюминесценции.