П. А. Абрамов1, С. А. Адонин2, Е. В. Пересыпкина3, М. Н. Соколов4, В. П. Федин5 1 Учреждение Российской академии наук Институт неорганической химии им. А.В. Николаева СО РАН, Новосибирск, abramov@niic.nsc.ru 2 Новосибирский государственный университет 630090 Новосибирск, ул. Пирогова,2 3 Учреждение Российской академии наук Институт неорганической химии им. А.В. Николаева СО РАН, Новосибирск 4 Учреждение Российской академии наук Институт неорганической химии им. А.В. Николаева СО РАН, Новосибирск Новосибирский государственный университет 630090 Новосибирск, ул. Пирогова,2 5 Учреждение Российской академии наук Институт неорганической химии им. А.В. Николаева СО РАН, Новосибирск Новосибирский государственный университет 630090 Новосибирск, ул. Пирогова,2
Ключевые слова: кальций, кластеры, молибден, сера, аквакомплексы, кукурбитурил, кристаллическая структура
Страницы: 759-764
Получены и структурно охарактеризованы аддукты кукурбит[6]урила с Са2+ и треугольными кластерными хлораквакомплексами, (H9O4)2(H7O3)2[(Ca(H2O)5)2(C36H36N24O12)]Cl8· ·0,67H2O (1) и [(Ca(H2O)5)2(C36H36N24O12)][Mo3O2S2Cl6(H2O)3]2·13H2O (2). В структурах обоих соединений присутствуют полимерные катионы состава {[Ca(H2O)n]2+2CB[6]}∞, образующие бесконечные колонны, пространство между которыми заполнено анионами Cl- (в 1) и [Mo3O2S2Cl6(H2O)3]2- (в 2). Получен и структурно охарактеризован комплекс (H7O3)2(H5O2)[Mo3S4Cl6,25Br0,25(H2O)2]·(C36H36N24O12)·CH2Cl2·6H2O (3).
А. С. Разинкин1, А. Н. Еняшин2, Т. В. Кузнецова3, А. Н. Титов4, М. В. Кузнецов5, А. Л. Ивановский6 1 Институт химии твердого тела УрО РАН, Екатеринбург 2 Институт химии твердого тела УрО РАН, Екатеринбург 3 Институт физики металлов УрО РАН, 620219, Екатеринбург, ул. С. Ковалевской, 18 4 Институт физики металлов УрО РАН, 620219, Екатеринбург, ул. С. Ковалевской, 18 5 Институт химии твердого тела УрО РАН, Екатеринбург, kuznetsov@ihim.uran.ru 6 Институт химии твердого тела УрО РАН, Екатеринбург
Ключевые слова: дихалькогениды титана, атомные дефекты поверхности, СТМ-микроскопия, квантово-химическое моделирование
Страницы: 765-771
Методом сканирующей туннельной микроскопии (СТМ) при комнатной температуре исследована атомная структура поверхности слоистого дихалькогенида 1T-TiSe2. В СТМ-изображениях наблюдаются упорядоченные структуры в виде треугольников 6×6×6 из атомов Se, выступающих на 0,3±0,20 Å над поверхностью кристалла. На примере изоструктурной и изоэлектронной системы 1T-TiS2 методом DFTB выполнено моделирование влияния на топологию поверхности дисульфида титана серии различных атомных структурных дефектов. Установлено, что хорошее согласие с СТМ-экспериментом показывает модель локальных дефектов упаковки 1T-TiS2, где координация атомов титана меняется с октаэдрической на призматическую. Для этих систем представлены также результаты расчетов электронной структуры и энергии образования дефектов.
А. В. Алексеев1, С. А. Громилов2 1 Учреждение Российской академии наук Институт неорганической химии им. А.В. Николаева СО РАН, Новосибирск, alexeyev@niic.nsc.ru 2 Учреждение Российской академии наук Институт неорганической химии им. А.В. Николаева СО РАН, Новосибирск Новосибирский государственный университет, 630090 Новосибирск, ул.Пирогова,2
Ключевые слова: метод Дебая-Шеррера, CCD-детектор, эталон, точность, параметры элементарной ячейки, преимущественная ориентация
Страницы: 772-784
С помощью эталонных поликристаллических образцов α-Al2O3 (керамика NISTSRM-1976) и MoO3 рассмотрены наиболее значимые геометрические и физические факторы, влияющие на точность рентгенографических данных, полученных на дифрактометре, оснащенном плоским двухкоординатным детектором (схема Дебая-Шеррера). Предложена общая стратегия съемки поликристаллических образцов, представленных в количествах 20-30 мкг. На примере SRM-1976 показано, что при корректной обработке двухмерных дифракционных картин и введении определенных поправок углы 2θ могут быть измерены с точностью не хуже ±0,01°. Показано, что даже при сильной склонности частиц к преимущественной ориентации относительные интенсивности дифракционных отражений могут быть получены с точностью не хуже ±10 %.
С. Г. Семенов1, М. Е. Бедрина2 1 Санкт-Петербургский государственный университет, m.bedrina@mail.ru 2 Санкт-Петербургский государственный университет, m.bedrina@mail.ru
Ключевые слова: фталоцианинат олова(II), бис-фталоцианинат олова(IV), структура, потенциалы ионизации, (U)B3LYP/SDD, (U)PBE0/SDD
Страницы: 785-787
Квантово-химическими методами B3LYP/SDD и PBE0/SDD определены структурные параметры фталоцианината олова(II) PcSn и бис-фталоцианината олова(IV) Pc2Sn, а также их катионов. Молекула PcSn характеризуется симметрией С4v и длинами связей SnN 2,307/2,299 Å (B3LYP/PBE0). Ядро Sn в ней на 1,11 Å (B3LYP, PBE0, РСА) выше плоскости четырех соседних ядер азота. Минимуму энергии Pc2Sn отвечает ″заторможенная″ конфигурация (симметрия D4d) с высоким (27-30 ккал/моль) барьером внутреннего вращения. Вычисленные равновесные длины восьми эквивалентных связей SnN 2,366/2,347 Å (B3LYP/PBE0) близки к средней рентгеноструктурной длине связей SnN 2,347 Å. Вычислены вертикальные и адиабатические потенциалы ионизации: IV 6,40/6,48, IA 6,38/6,45 для PcSn и IV 5,63/5,66, IA5,60/5,63 эВ для Pc2Sn.
Л. Г. Гилинская
Учреждение Российской академии наук Институт геологии и минералогии СО РАН, Новосибирск, lgilinskaya@uiggm.nsc.ru
Ключевые слова: перинафтенильный радикал, спектр ЭПР, природные островные апатиты
Страницы: 788-791
Методом ЭПР в природных апатитах отождествлен перинафтенильный радикал с параметрами спектра: g = 2,0018 ± 0,0002, A1 (1H) = 0,62 ± 0,01 мТл, A2 (1Н) = 0,2 ± 0,01 мТл. Радикал образуется при отжиге образцов на воздухе в диапазоне T = 300-500 °C, стабилен во времени в течение нескольких месяцев после образования. Регистрируется только в одном генетическом типе этого полигенного минерала - в гипергенных островных апатитах из гуанофосфатных руд.
А. А. Удовенко1, Н. В. Макаренко2, Р. Л. Давидович3, Л. А. Земнухова4, Е. В. Ковалева5 1 Институт химии ДВО РАН, Владивосток, udovenko@ich.dvo.ru 2 Институт химии ДВО РАН, Владивосток 3 Институт химии ДВО РАН, Владивосток 4 Институт химии ДВО РАН, Владивосток 5 Институт химии ДВО РАН, Владивосток
Ключевые слова: рентгеноструктурный анализ, кристаллическая структура, фторид сурьмы(III), L-лейцин, молекулярное комплексное соединение
Страницы: 792-795
Методом рентгеноструктурного анализа определена кристаллическая структура впервые синтезированного молекулярного комплексного соединения фторида сурьмы(III) с L-лейцином состава SbF3(C6H13NO2) (ромбическая сингония: a = 5,7948(8), b = 6,2433(9), c = 28,594(4) Å, Z = 4, пр. гр. P212121). Структура образована из молекул SbF3 и L-лейцина, связанных в полимерные цепи посредством бидентатных мостиковых карбоксильных групп молекул аминокислоты. Слабыми связями Sb…F(1)b соседние цепи соединяются в полимерные ленты, которые водородными связями N-H…F и N-H…O объединяются в каркас.
К. В. Жерикова1, Н. В. Куратьева2, И. А. Байдина3, Н. Б. Морозова4 1 Учреждение Российской академии наук Институт неорганической химии им. А.В. Николаева СО РАН, Новосибирск, ksenia@niic.nsc.ru 2 Учреждение Российской академии наук Институт неорганической химии им. А.В. Николаева СО РАН, Новосибирск, ksenia@niic.nsc.ru 3 Учреждение Российской академии наук Институт неорганической химии им. А.В. Николаева СО РАН, Новосибирск, ksenia@niic.nsc.ru 4 Учреждение Российской академии наук Институт неорганической химии им. А.В. Николаева СО РАН, Новосибирск, ksenia@niic.nsc.ru
Ключевые слова: иридий(III), ?-дикетонаты, транс-изомер, рентгеноструктурный анализ
Страницы: 796-799
Методом РСА определена структура транс-трифторацетилацетоната иридия(III) при температуре 150 K. Кристаллографические данные для транс-C15H12F9O6Ir: a = = 13,4334(5), b = 14,9136(6), c = 19,4229(8) Å, пр. гр. Pcab, V = 3891,2(3) Å3, Z = 8, dвыч = = 2,224 г/см3, R = 0,0236. Структура молекулярная, атом металла координирует шесть атомов кислорода трех β-дикетонатных лигандов β-дикетона. Расстояния Ir-O лежат в интервале 2,00-2,02 Å, среднее значение составляет 2,011(6) Å, среднее значение хелатного угла ∠О-Ir-O - 95,2(5)°. В кристалле молекулы связаны только ван-дер-ваальсовыми взаимодействиями, шесть кратчайших расстояний Ir…Ir в структуре лежат в интервале 7,469-9,712 Å.
С. А. Громилов1, Е. А. Шушарина2, П. Е. Плюснин3, С. П. Храненко4 1 Учреждение Российской академии наук Институт неорганической химии им. А.В. Николаева СО РАН, Новосибирск Новосибирский государственный университет, 630090 Новосибирск, ул. Пирогова, 2, grom@niic.nsc.ru 2 Учреждение Российской академии наук Институт неорганической химии им. А.В. Николаева СО РАН, Новосибирск Новосибирский государственный университет, 630090 Новосибирск, ул. Пирогова, 2 3 Учреждение Российской академии наук Институт неорганической химии им. А.В. Николаева СО РАН, Новосибирск Новосибирский государственный университет, 630090 Новосибирск, ул. Пирогова, 2 4 Учреждение Российской академии наук Институт неорганической химии им. А.В. Николаева СО РАН, Новосибирск
Ключевые слова: молибден, родий, вольфрам, комплексная соль, рентгеноструктурный анализ, рентгенофазовый анализ, термический анализ
Страницы: 800-804
Показана изоструктурность комплексных солей [Rh(NH3)5Cl](WO4)x(MoO4)1-x (x = 0, 0,5, 1). Сравниваются их термические свойства. В атмосфере водорода превращения начинаются с Т ~ 200 °C. Фазовый состав конечных продуктов по данным РФА заметно отличается. Для системы Rh-Mo построена зависимость атомного объема (V/Z) от состава. Показано, что продукт термического разложения [Rh(NH3)5Cl](MoO4) (Тконеч = 800 °C) представляет собой неупорядоченный твердый раствор Mo0,5Rh0,5 (а = 2,757(2), с = 4,428(4) Å, пр. гр. P63/mmc).
С. П. Храненко1, Е. А. Шушарина2, С. А. Громилов3 1 Учреждение Российской академии наук Институт неорганической химии им. А.В. Николаева СО РАН, Новосибирск 2 Учреждение Российской академии наук Институт неорганической химии им. А.В. Николаева СО РАН, Новосибирск Новосибирский государственный университет, 630090 Новосибирск, ул. Пирогова,2 3 Учреждение Российской академии наук Институт неорганической химии им. А.В. Николаева СО РАН, Новосибирск Новосибирский государственный университет, 630090 Новосибирск, ул. Пирогова,2, grom@niic.nsc.ru
Ключевые слова: родий, гексанитритный комплекс, кристаллохимия, рентгеноструктурный анализ
Страницы: 805-808
Проведено уточнение кристаллической структуры (NH4)2Na[Rh(NO2)6], ранее изученной только по данным исследования поликристаллов. Показана однозначность выбора пространственной группы Fm-3. Изучены геометрические характеристики комплексного аниона [Rh(NO2)6]3-: Rh-N 2,051 Å, N-O 1,237 Å, ∠O-N-O 119,0°.
О. А. Ефремова1, Ю. В. Миронов2, Н. В. Куратьева3, К.-К. Ванг4, В. Е. Федоров5 1 Учреждение Российской академии наук Институт неорганической химии им. А.В. Николаева СО РАН, Новосибирск 2 Учреждение Российской академии наук Институт неорганической химии им. А.В. Николаева СО РАН, Новосибирск, yuri@niic.nsc.ru 3 Учреждение Российской академии наук Институт неорганической химии им. А.В. Николаева СО РАН, Новосибирск 4 Университет Сучоу, Шилин, Тайпей, Тайвань 5 Учреждение Российской академии наук Институт неорганической химии им. А.В. Николаева СО РАН, Новосибирск
Ключевые слова: кластер, рений, халькоцианидный комплекс, мостиковый атом кислорода, торий, кристаллическая структура
Страницы: 809-811
Реакцией кластерной соли K4[Re4Se4(CN)12]·6H2O c тетрахлоридом тория и (C2H5)4NCl в подкисленном соляной кислотой водном растворе получены кристаллы кластерного комплекса рения (H3O)4[(C2H5)4N]6[Th2Cl4(H2O)12O]3[Re4Se4(CN)12]4. Методом рентгеноструктурного анализа было показано, что соединение является ионным и кристаллизуется в кубической сингонии (a = 22,7322(3) Å, V = 11746,93(27) Å3, Z = 2, пр. гр. I4̅3m, R = 0,0350). В структуре данного соединения имеются катионы [Th2Cl4(H2O)12O]2+, в которых два атома тория связаны между собой посредством мостикового атома кислорода таким образом, что угол Th-O-Th является развернутым.
Наш сайт использует куки. Продолжая им пользоваться, вы соглашаетесь на обработку персональных данных в соответствии с политикой конфиденциальности. Подробнее
