А. А. Политов1, А. П. Чупахин2, В. М. Тапилин3, Н. Н. Булгаков4, А. Г. Друганов5 1 Учреждение Российской академии Институт химии твердого тела и механохимии СО РАН, 630128 Новосибирск, ул. Кутателадзе, 18 Новосибирский государственный университет 2 Новосибирский государственный университет, gchem@fen.nsu.ru 3 Учреждение Российской академии наук Институт катализа им. Г.К. Борескова СО РАН, 630090 Новосибирск, пр. Акад. Лаврентьева, 5 4 Новосибирский государственный университет Учреждение Российской академии наук Институт катализа им. Г.К. Борескова СО РАН, 630090 Новосибирск, пр. Акад. Лаврентьева, 5 5 Новосибирский государственный университет Учреждение Российской академии наук Новосибирский институт органической химии им. Н.Н. Ворож- цова СО РАН, 630090 Новосибирск, пр. Акад. Лаврентьева, 9
Ключевые слова: антрацен, фенантрен, димер, электронная структура, механохимия, высокое давление, сдвиг, фотолюминесценция
Страницы: 1103-1108
Расчеты в приближении теории функционала плотности показывают, что для фенантрена, в отличие от антрацена, не существует устойчивых димерных структур. Исследование спектров поглощения и фотолюминесценции кристаллического фенантрена при давлении до 30 кбар и одновременном сдвиге показывают обратимые изменения в спектрах: смещение полос поглощения и люминесценции в длинноволновую область, уменьшение интенсивности, исчезновение колебательной структуры. В отличие от антрацена, димеризации (и иных необратимых превращений) фенантрена при одновременном воздействии высокого давления и сдвига не наблюдается.
Г. Э. Яловега1, В. А. Шматко2, А. В. Солдатов3 1 НОЦ ″Наноразмерная структура вещества″, Южный федеральный университет, Ростов-на-Дону, yalovega1968@mail.ru 2 НОЦ ″Наноразмерная структура вещества″, Южный федеральный университет, Ростов-на-Дону 3 НОЦ ″Наноразмерная структура вещества″, Южный федеральный университет, Ростов-на-Дону
Ключевые слова: свободные кластеры, рентгеновская спектроскопия поглощения, теория функционала электронной плотности, геометрическая оптимизация
Страницы: 1109-1113
Выполнено исследование изменений атомной и электронной структур свободных кластеров NaCl как функции размера кластеров на основе метода теории функционала плотности и метода конечных разностей. Показано, что с уменьшением размера кластера наблюдается увеличение искажений геометрической атомной структуры и увеличение щели HOMO-LUMO.
М. А. Евсюкова1, А. Н. Кравцова2, И. Н. Щербаков3, Л. Д. Попов4, С. И. Левченков5, Ю. П. Туполова6, Я. В. Зубавичус7, А. Л. Тригуб8, А. В. Солдатов9 1 НОЦ ″Наноразмерная структура вещества″, Южный федеральный университет, Ростов-на-Дону, marina-evsukova@mail.ru 2 НОЦ ″Наноразмерная структура вещества″, Южный федеральный университет, Ростов-на-Дону 3 Южный федеральный университет, Химический факультет, Ростов-на-Дону, shcherbakov@himfak.rsu.ru 4 Южный федеральный университет, Химический факультет, Ростов-на-Дону 5 Южный федеральный университет, Химический факультет, Ростов-на-Дону 6 Южный федеральный университет, Химический факультет, Ростов-на-Дону 7 Курчатовский центр синхротронного излучения и нанотехнологий, Москва 8 Курчатовский центр синхротронного излучения и нанотехнологий, Москва, Alexander.trigub@gmail.com 9 НОЦ ″Наноразмерная структура вещества″, Южный федеральный университет, Ростов-на-Дону
Ключевые слова: атомная структура, теория функционала плотности, XANES спектроскопия
Страницы: 1114-1118
Осуществлен синтез комплекса бромида меди на основе 1′-фталазинилгидразон бензоина. В рамках теории функционала плотности (OPBE/TZP) определены оптимальные структурные параметры комплекса. Зарегистрированы спектры ближней тонкой структуры рентгеновского поглощения (XANES) за K-краем меди в комплексе бромида меди. Проведены расчеты теоретических XANES спектров K-края меди на основе метода полного многократного рассеяния и в полном потенциале метода конечных разностей. Получено хорошее согласие теоретического XANES спектра с данными эксперимента.
Г. Б. Литинский
Национальный технический университет ХПИ, Харьков, Украина, litinskii@yandex.ru
Ключевые слова: термодинамическая теория возмущений, неаддитивность взаимодействий, жидкость дипольных твердых сфер, модель Вайдома-Роулинсона
Страницы: 1119-1126
Путем приближенного суммирования ряда многочастичной теории возмущений для внутренней энергии флюида дипольных твердых сфер (ДТС) получено выражение, напоминающее приближение среднего поля модели проницаемых сфер Вайдома-Роулинсона, которое хорошо согласуется с экспериментом при умеренных и высоких плотностях. Сходные результаты дает и обобщенная на случай произвольной плотности модель заторможенного вращения молекул. Критические параметры ρс, Pc и Tc обеих моделей находятся в согласии с данными машинных экспериментов и близки к параметрам перколяционного перехода в системе ДТС.
А. В. Аникеенко1, А. В. Ким2, Н. Н. Медведев3 1 Учреждение Российской академии наук Институт химической кинетики и горения СО РАН, Новосибирск, nikmed@kinetics.nsc.ru 2 Учреждение Российской академии наук Институт химической кинетики и горения СО РАН, Новосибирск, nikmed@kinetics.nsc.ru 3 Учреждение Российской академии наук Институт химической кинетики и горения СО РАН, Новосибирск, nikmed@kinetics.nsc.ru
Ключевые слова: молекулярная динамика, структура простых жидкостей, молекулярные жидкости, жидкие алканы
Страницы: 1127-1133
Методом классической молекулярной динамики с использованием пакета GROMACS получены модели гексана, 2,3-диметилбутана и циклогексана. Использованы два разных поля сил (полноатомное описание и приближение объединенных атомов). Для центров масс молекул рассчитаны функции радиального распределения (ФРР) и проведен анализ формы симплексов Делоне. Показано, что наиболее компактные молекулы (циклогексан и 2,3-диметилбутан) располагаются в пространстве подобно атомам в простых жидкостях. При этом структурные различия между жидкостями циклогексана и 2,3-диметилбутана такие же, как между простыми жидкостями при соответствующих плотностях.
В. Н. Афанасьев1, В. А. Голубев2 1 Институт химии растворов РАН, Иваново, vna@isc-ras.ru 2 Институт химии растворов РАН, Иваново
Ключевые слова: гидратация, числа гидратации, молярная адиабатическая сжимаемость гидратных комплексов, свободный растворитель
Страницы: 1134-1146
На основании данных по скорости ультразвука, плотности и теплоемкости водных растворов мочевины, уротропина, ацетонитрила и ряда амидов N-ацетиламинокислот с привлечением теоретической модели сольватации определены структурные характеристики гидратных комплексов неэлектролитов: числа гидратации h, молярная адиабатическая сжимаемость гидратных комплексов βhVh, молярный объем воды в гидратной сфере V1h, молярный объем растворенного вещества без гидратного окружения V2h и другие. Сравнение гидратного окружения уротропина с молекулами мочевины и ацетонитрила в водной среде показало существенное гидрофобное взаимодействие его с растворителем.
Ю. А. Миргород1, Е. Б. Постников2, Н. А. Борщ3 1 Юго-западный государственный университет, курск, yu_mirgorod@mail.ru 2 курский государственный университет, 305000, Курская область, Курск, ул. Радищева, д. 33 3 Юго-западный государственный университет, курск
Ключевые слова: ЯМР 13С, хлориды алкиламмония, структура мицелл в воде, структурная модель ассоциации
Страницы: 1147-1154
Определены химические сдвиги ЯМР 13C водных растворов хлоридов алкиламмония (С6-С9) в области критической концентрации мицеллообразования (ККМ). В рамках модели действующих масс предложен новый метод обработки экспериментальных данных ЯМР 13C водных растворов хлоридов алкиламмония для расчета чисел агрегации мицелл (N) и констант равновесия процесса мицеллообразования (K). С использованием N и K получены стандартные энергии Гиббса мицеллообразования и ее инкремент на метиленовую группу: -1,8 кДж/моль. Малая величина инкремента подтверждает гипотезу о структуре мицелл, состоящих из контактных и гидратированных агрегатов. Обсуждается структурная модель ассоциации хлоридов алкиламмония в воде, влияние длины алкильной цепочки на ККМ, гидрофобное взаимодействие, образование гидратного ассоциата, а также возможная на этой основе классификация ПАВ.
Б. И. Кидяров1, В. В. Атучин2, Н. В. Первухина3 1 Учреждение Российской академии наук Институт физики полупроводников им. А.В. Ржанова, 630090, Новосибирск, пp. ак. Лавpентьева, 13 2 Учреждение Российской академии наук Институт физики полупроводников им. А.В. Ржанова, 630090, Новосибирск, пp. ак. Лавpентьева, 13 3 Учреждение Российской академии наук Институт неорганической химии им. А.В. Николаева СО РАН, Новосибирск, pervukh@niic.nsc.ru
Ключевые слова: нецентросимметричные кристаллы, фосфаты, структура, микроструктура, нелинейно-оптические свойства
Страницы: 1155-1160
На примере нецентросимметричных (НЦС) кристаллов фосфатов проведена систематизация взаимосвязи состав-структура-свойство с построением множества структур фосфатов на карте длин оксидных связей. Показано, что это множество располагается в 12 подобластях розетки из трех эллипсов ацентричности, содержащих кристаллы различных структур и с разной величиной нелинейно-оптических свойств. Взаимно-однозначное соответствие структуры и набора НЦС свойств кристаллов позволяет более надежно устанавливать их структурно-физические данные.
С. А. Громилов1, С. А. Кинеловский2, А. В. Алексеев3, И. Б. Киреенко4 1 Учреждение Российской академии наук Институт неорганической химии им. А.В. Николаева СО РАН, Новосибирск, grom@niic.nsc.ru 2 Учреждение Российской академии наук Институт гидродинамики им. М.А. Лаврентьева СО РАН, 630090 Новосибирск, пр. акад. Лаврентьева, 15 3 Учреждение Российской академии наук Институт неорганической химии им. А.В. Николаева СО РАН, Новосибирск 4 Учреждение Российской академии наук Институт неорганической химии им. А.В. Николаева СО РАН, Новосибирск
Ключевые слова: кумулятивный синтез, покрытие, борид вольфрама, W2B, ?-WB, рентгенофазовый анализ, микротвердость
Страницы: 1161-1166
В условиях кумулятивного взрыва на титановых и стальных мишенях получены покрытия, содержащие высокотемпературные фазы боридов вольфрама - W2B и β-WB. Микротвердость в некоторых участках мишени достигает ≥42 ГПа. Проведен рентгенофазовый анализ разных участков покрытий. Значения параметров элементарных ячеек свидетельствуют об образовании фаз переменного состава. Проведено уточнение кристаллической структуры β-WB.
Синтезирован комплекс [Zn(phen)3](2,2′-Bipy-5,5′-дикарбоксилат)·12H2O. Методом рентгеноструктурного анализа установлена кристаллическая структура этого соединения. Кристаллы координационного соединения имеют моноклинную элементарную ячейку с параметрами: a = 12,2533(14), b = 18,976(2), c = 22,426(3) Å, β = 105,675(2)°, V = 5020,54(300) Å3, Z = 4, пр. гр. P21/n. Полиэдр атома Zn - искаженный октаэдр, образованный за счет координации шести атомов N трех молекул phen. В структуре образуются трехмерные ансамбли вследствие π-π-взаимодействия молекул phen, а также молекул phen и 2,2′-бипиридил-5,5′-дикарбоксилат-иона. Анион 2,2′-бипиридил-5,5′-дикарбоксилат и 12 молекул воды свободны в структуре, но молекулы кристаллизационной воды образуют кластеры.
Наш сайт использует куки. Продолжая им пользоваться, вы соглашаетесь на обработку персональных данных в соответствии с политикой конфиденциальности. Подробнее
