Т. П. Погребная1, А. М. Погребной2, Л. С. Кудин3 1 Кигальский институт науки и технологии, Руанда, pgamtp@mail.ru 2 Ивановский государственный химико-технологический университет 153460, Иваново, просп. Ф.Энгельса, 7 3 Ивановский государственный химико-технологический университет 153460, Иваново, просп. Ф.Энгельса, 7
Ключевые слова: ионные ассоциаты в парах над бромидом и иодидом натрия, неэмпирический расчет, геометрическая конфигурация, изомеры, геометрические параметры, колебательные спектры, ионно-молекулярные реакции, энтальпия образования ионов
Страницы: 246-252
Неэмпирическими методами рассчитаны геометрические параметры, частоты нормальных колебаний и термохимические характеристики ионов, существующих в насыщенных парах над бромидом и иодидом натрия: Na2X+, NaX, Na3X и Na2X (X = Br, I). Трехатомные ионы Na2X+ и NaX, согласно расчетам, имеют линейную равновесную конфигурацию симметрии D∞h. Пятиатомные ионы могут существовать в форме трех изомеров: линейного симметрии D∞h, плоского циклического симметрии С2v и бипирамидального симметрии D3h. Показано, что при температуре ~1000 K пятиатомные ионы Na3X и Na2X присутствуют в паре преимущественно в форме линейных изомеров. Вычислены энергия и энтальпия ионно-молекулярных реакций с участием перечисленных ионов и определена энтальпия образования ионов ΔfH0(0 K): 293 ± 2 (Na2Br+), 354 ± 2 (Na2I+), -536 ± 2 (NaBr), -458 ± 2 (NaI), 24 ± 5 (Na3Br), 143 ± 5 (Na3I), -810 ± 5 (Na2Br) и -675 ± 5 кДж/моль (Na2I).
А. Х. Мамлеев1, Л. Н. Гундерова2, Р. В. Галеев3, А. А. Шапкин4, М. Г. Файзуллин5, А. П. Никитина6, Д. В. Шорников7 1 Институт физики молекул и кристаллов УНЦ РАН, Уфа, mwsm@anrb.ru 2 Институт физики молекул и кристаллов УНЦ РАН, Уфа, mwsm@anrb.ru 3 Институт физики молекул и кристаллов УНЦ РАН, Уфа, mwsm@anrb.ru 4 Институт физики молекул и кристаллов УНЦ РАН, Уфа, mwsm@anrb.ru 5 Институт физики молекул и кристаллов УНЦ РАН, Уфа, mwsm@anrb.ru 6 Уфимский государственный нефтяной технический университет, 450062, Уфа, ул.Космонавтов, 1 7 Уфимский государственный нефтяной технический университет, 450062, Уфа, ул.Космонавтов, 1
Ключевые слова: 5-метил-1, 3-диоксан, микроволновый спектр, структура, квантово-химические расчеты
Страницы: 253-258
В микроволновом спектре препарата 5-метил-1,3-диоксана в диапазоне частот 18-42 ГГц идентифицированы вращательные переходы а- и с-типов с 4 ≤ J ≤ 11 пяти изотопомеров молекулы с изотопами 13С и 18О в различных положениях. Найдены спектроскопические константы изотопомеров. Определены замещенные rs и эффективные rо структурные параметры 5-метил-1,3-диоксана. Методом функционала плотности B3PW91/aug-cc-pVDZ вычислена равновесная структура молекулы. Результаты квантово-химических расчетов сопоставлены с экспериментальными данными.
И. А. Бадмаева1, Н. В. Суровцев2, В. К. Малиновский3, Л. Л. Свешникова4 1 Учреждение Российской академии наук Институт физики полупроводников СО РАН, Новосибирск, svesh@thermo.isp.nsc.ru 2 Учреждение Российской академии наук Институт автоматики и электрометрии, 630090 Новосибирск, пр. Коптюга,1 3 Учреждение Российской академии наук Институт автоматики и электрометрии, 630090 Новосибирск, пр. Коптюга,1 4 Учреждение Российской академии наук Институт физики полупроводников СО РАН, Новосибирск, svesh@thermo.isp.nsc.ru
Ключевые слова: ИК, КР спектроскопия, пленки Ленгмюра-Блоджетт, соль Pb 2-докозиновой кислоты, фотополимеризация
Страницы: 259-265
Методами ИК спектроскопии и спектроскопии комбинационного рассеяния света (КРС) исследована фотополимеризация пленок Ленгмюра-Блоджетт соли свинца 2-докозиновой кислоты CH3(CH2)18C≡CCOOH под действием ультрафиолетового излучения. Установлено, что пленки представляют собой высокоупорядоченную систему с транс-конфигурацией алкильных цепей и мостиковым комплексом, возникающим между карбоксильной группой и ионом свинца. По изменению интенсивности полос поглощения в ИК спектрах, отвечающих колебаниям тройной связи, определена степень полимеризации в зависимости от времени облучения. В спектрах КРС в процессе полимеризации появляется пик при ~1635 см-1, который соответствует двойной связи С=С. Образование сопряженных двойных связей в таких системах наблюдали впервые. В процессе полимеризации метиленовые цепи молекул сохраняют транс-конфигурацию, наблюдается структурная упорядоченность молекул в пленке.
В. Г. Власенко1, А. Т. Шуваев2, И. А. Зарубин3 1 Научно-исследовательский институт физики, Южный федеральный университет, Ростов-на-Дону, vlasenko@ip.rsu.ru 2 Научно-исследовательский институт физики, Южный федеральный университет, Ростов-на-Дону 3 Научно-исследовательский институт физики, Южный федеральный университет, Ростов-на-Дону
Ключевые слова: рентгеновская флуоресцентная спектроскопия, теория функционала плотности, декакарбонил марганца
Страницы: 272-279
На основе квантово-химических расчетов методом функционала плотности проведен анализ электронного строения биядерного декакарбонила марганца Mn2(CO)10. Полученные результаты расчетов использованы для интерпретации рентгеновских флуоресцентных CKα-, OKα-, MnLα- и MnKβ5-спектров Mn2(CO)10. Построенные на основе этих расчетов теоретические флуоресцентные спектры находятся в хорошем согласии с экспериментом.
Ю. Т. Павлюхин
Учреждение Российской академии наук Институт химии твердого тела и механохимии СО РАН, Новосибирск, pav@solid.nsc.ru
Ключевые слова: жидкость твердых сфер, жидкость с потенциалом взаимодействия SW, простые жидкости
Страницы: 280-287
Анализируются физические следствия из полученного в работе [1] результата о том, что случайная величина - число ближайших соседей Mλ в жидкости, состоящей из N твердых сфер в каноническом ансамбле Гиббса - выражается как сумма N независимых и одинаково распределенных случайных величин. Среднее значение некоторого функционала от этой случайной величины определяет свободную энергию Гельмгольца жидкости с потенциалом взаимодействия SW (твердая сфера плюс прямоугольная яма). В работе показано, что указанное свойство случайной величины Mλ позволяет с помощью общих подходов теории вероятностей (теорема Крамера или метод вероятности больших уклонений) провести усреднение этого функционала без разложения в ряд теории возмущения. Все математические величины, которые вводятся при доказательстве теоремы Крамера, имеют простой физический смысл и определяются термодинамическими характеристиками SW жидкости. Показано, что условия теоремы Крамера выполняются во всей области существования жидкости, кроме области критической точки.
В. П. Пахарукова1, Э. М. Мороз2, Д. А. Зюзин3 1 Институт катализа им. Г.К. Борескова СО РАН, Новосибирск, verapakh@catalysis.ru 2 Институт катализа им. Г.К. Борескова СО РАН, Новосибирск 3 Институт катализа им. Г.К. Борескова СО РАН, Новосибирск
Ключевые слова: радиальное распределение электронной плотности, высокодисперсные материалы, локальная структура, диоксид церия
Страницы: 288-294
Описан метод построения модельных кривых радиального распределения электронной плотности (РРЭП) по известным структурным данным с включением в него процедуры расчета волн обрыва, всегда возникающих на экспериментальной кривой РРЭП из-за ограничения пределов интегрирования при Фурье-преобразовании кривой рассеяния рентгеновских лучей. Введение такой процедуры повышает прецизионность сравнительного метода РРЭП, используемого для уточнения фазового состава нанодисперсных материалов и определения особенностей локальной структуры фаз по сравнению с их хорошо окристаллизованными аналогами. На примере образцов диоксида церия разной дисперсности показана возможность применения этого метода для определения особенностей локальной структуры.
С. С. Бацанов
Институт структурной макрокинетики и проблем материаловедения РАН, Черноголовка, batsanov@gol.ru
Ключевые слова: межатомное расстояние, фазовый переход, координационное число, порядок связи
Страницы: 295-300
Рассмотрены два подхода к описанию изменений длины связей в молекулах и кристаллах при изменении координационных чисел атомов, основанные на разнице или отношении межатомных расстояний при изменении структуры, и показано, что второй подход дает более точные результаты. Изменение межатомных расстояний в полярных соединениях имеет точно такой же характер как изменение ионных радиусов при вариации координационных чисел.
Д. Л. Чижов1, Е. Ф. Хмара2, П. А. Слепухин3, В. И. Филякова4, В. Н. Чарушин5 1 Институт органического синтеза им. И.Я. Постовского УрО РАН, Екатеринбург 2 Институт органического синтеза им. И.Я. Постовского УрО РАН, Екатеринбург, efkhmara@ios.uran.ru 3 Институт органического синтеза им. И.Я. Постовского УрО РАН, Екатеринбург 4 Институт органического синтеза им. И.Я. Постовского УрО РАН, Екатеринбург 5 Институт органического синтеза им. И.Я. Постовского УрО РАН, Екатеринбург
Ключевые слова: комплексы Ni(II), Pd(II), Cu(II), 1,2-бис(5,5,5-трифтор-4-оксопент-2-ен-2-амино)бензол, синтез, РСА
Страницы: 301-308
Методом РСА впервые структурно охарактеризованы новый фторсодержащий тетрадентатный лиганд 1,2-бис(5,5,5-трифтор-4-оксопент-2-ен-2-амино)бензол и его комплексы с Ni(II), Pd(II) и Cu(II). Установлено, что енаминокетонные фрагменты лиганда эквивалентны по величине длин связей и валентных углов, являются практически плоскими и развернуты на 51,3° в противоположные стороны относительно плоскости бензольного кольца. Структуры комплексов Ni(II), Pd(II) и Cu(II) подобны и имеют седловидную конфигурацию. Ионы металлов имеют плоскоквадратную координацию и находятся почти в центре квадрата N2O2. Средние расстояния M-N превышают M-О для комплексов Ni(II) и Cu(II) на 0,014 и 0,034 Å соответственно, тогда как для комплекса Pd(II) M-О больше, чем M-N, на 0,029 Å. Средний угол N-M-O хелатного центра в комплексах составляет: N-Ni-O 95,12°; N-Pd-O 95,68°; N-Cu-O 93,88°.
В. Н. Демидов1, С. А. Симанова2, А. И. Савинова3, А. В. Зинченко4, Т. Б. Пахомова5, Е. А. Александрова6 1 Санкт-Петербургский государственный технологический институт (технический университет), vndemidov@mail.ru 2 Санкт-Петербургский государственный технологический институт (технический университет) 3 Санкт-Петербургский государственный технологический институт (технический университет) 4 Санкт-Петербургский государственный технологический институт (технический университет) 5 Санкт-Петербургский государственный технологический институт (технический университет) 6 Санкт-Петербургский государственный технологический институт (технический университет)
Ключевые слова: комплексы палладия(II), 2,9-диметил-1, 10-фенантролин, молекулярная, кристаллическая структура
Страницы: 309-315
Для золотисто-оранжевого нейтрального комплекса палладия(II) с 2,9-диметил-1,10-фенантролином [Pd(2,9-Me2-phen)Cl2] представлены данные рентгеноструктурного анализа его монокристалла. Кристаллы [Pd(2,9-Me2-phen)Cl2] моноклинные, принадлежат к пространственной группе P21/n (a = 11,8670(7), b = 7,8195(5), c = 14,2418(9) Å, β = 92,5450(10)°, Z = 4, V = 1320,25 Å3, R-фактор = 2,89 %). Для комплекса [Pd(2,9-Me2-phen)Cl2] наблюдается сильное искажение обычной плоскоквадратной геометрической структуры с вытеснением центрального иона Pd2+ и двух хлоридных ацидолигандов из плоскости, в которой располагается координированный 2,9-диметил-1,10-фенантролин. Длины двух связей Pd-N несколько различны и равны 2,058 и 2,067 Å, длины связей Pd-Cl одинаковы и составляют 2,285 Å. Для самого 2,9-Me2-phen также имеет место некоторое искажение плоской геометрии с переходом молекулы в конформацию ванны. Кристаллическая структура комплекса [Pd(2,9-Me2-phen)Cl2] характеризуется наличием π-π-стэкинговых димеров, организованных в непрерывные скошенные стопки по типу стеллажирования.
И. Е. Смирнова1, Е. В. Третьякова2, О. Б. Казакова3, К. Ю. Супоницкий4 1 Институт органической химии УрО РАН, kirshik@yahoo.com 2 Институт органической химии УрО РАН 3 Институт органической химии УрО РАН 4 Институт элементорганических соединений им. А.Н. Несмеянова РАН, 119334 Москва, ул. Вавилова, 28
Ключевые слова: метил 20-изопропил-15(E)-гидроксиимино-5, 9-диметил-18-оксагексацикло[12.4.0.22, 13.118, 20.05, 10.04, 13]-генэйкозан-9-карбоксилат, синтез, рентгеноструктурный
Страницы: 1242-1244
Осуществлен синтез и определена молекулярная структура метил 20-изопропил-15(E)-гидроксиимино-5,9-диметил-18-оксагексацикло[12.4.0.22,13.118,20.05,10.04,13]генэйкозан-9-карбоксилата. Соединение IIа С27H41NO4 кристаллизуется в нецентросимметричной пространственной группе P21 с параметрами ячейки: а = 7,6511(7), b = 12,0698(11), c = 12,9182(12) Å, β = 95,257(2)°.
Наш сайт использует куки. Продолжая им пользоваться, вы соглашаетесь на обработку персональных данных в соответствии с политикой конфиденциальности. Подробнее
