Б. В. Буквецкий1, Е. В. Федоренко2, А. Г. Мирочник3 1 Институт химии ДВО РАН, Владивосток, gev@ich.dvo.ru 2 Институт химии ДВО РАН, Владивосток 3 Институт химии ДВО РАН, Владивосток, mirochnik@ich.dvo.ru
Ключевые слова: ?-дикетонаты дифторида бора, 2, 2-дифтор-4-(4?-фенилфенил)-6-метил-1, 3, 2-диоксаборин, кристаллическая структура, эксимеры, люминесценция
Страницы: 812-815
Определена кристаллическая структура 2,2-дифтор-4-(4′-фенилфенил)-6-метил-1,3,2-диоксаборина (С6H5C6H4COCHCOCH3BF2) (1). Показано влияние π-стекинг-взаимодействия на люминесцентные свойства 1 при 300 и 77 K
М. Г. Воронков1, В. С. Фундаменский2, Э. А. Зельбст3, А. А. Кашаев4, А. Н. Мирскова5, С. Н. Адамович6 1Иркутский институт химии им. А.Е. Фаворского СО РАН, voronkov@irioch.irk.ru 2 Иркутский институт химии им. А.Е. Фаворского СО РАН 3 Восточно-Сибирская государственная академия образования, Иркутск, zelbst@rambler.ru 4 Восточно-Сибирская государственная академия образования, Иркутск 5 Иркутский институт химии им. А.Е. Фаворского СО РАН 6 Иркутский институт химии им. А.Е. Фаворского СО РАН
Ключевые слова: молекулярная структура, дигидрат ди(хлорфенилтиоацетат)цинка, протатраны, биологически активные производные
Страницы: 816-818
В ходе реакции 4-хлорфенилтиоацетата протатрана 4-ClC6H4SCH2COO-2·N+H(CH2CH2OH)3 с дихлоридом цинка (ZnCl2) в водном спирте получен дигидрат ди-(4-хлорфенилтиоацетат)цинка (4-ClC6H4SCH2COO)2Zn·2H2O (ДТЦ). Методом рентгеновской дифракции изучена его кристаллическая и молекулярная структура, проведено сравнение с родственными соединениями. В молекулах ДТЦ укорочены все межмолекулярные контакты О…O соседних полиэдров цинка. Очевидно, из-за сокращенных межмолекулярных контактов О…O октаэдрическое окружение атома цинка сильно искажено.
Т. Н. Дребущак1, М. A. Михайленко2, M. E. Брезгунова3, Т. П. Шахтшнейдер4, С. А. Кузнецова5 1 Учреждение Российской академии наук Институт химии твердого тела и механохимии СО РАН, Ново- сибирск Научно-образовательный центр ″Молекулярный дизайн и экологически безопасные технологии″ при Новосибирском государственном университете, 630090 Новосибирск, ул. Пирогова,2, tanya@xray.nsu.ru 2 Учреждение Российской академии наук Институт химии твердого тела и механохимии СО РАН, Ново- сибирск Научно-образовательный центр ″Молекулярный дизайн и экологически безопасные технологии″ при Новосибирском государственном университете, 630090 Новосибирск, ул. Пирогова,2 3 Учреждение Российской академии наук Институт химии твердого тела и механохимии СО РАН, Ново- сибирск Научно-образовательный центр ″Молекулярный дизайн и экологически безопасные технологии″ при Новосибирском государственном университете, 630090 Новосибирск, ул. Пирогова,2 4 Учреждение Российской академии наук Институт химии твердого тела и механохимии СО РАН, Ново- сибирск Научно-образовательный центр ″Молекулярный дизайн и экологически безопасные технологии″ при Новосибирском государственном университете, 630090 Новосибирск, ул. Пирогова,2 5 Институт химии и химической технологии СО РАН, 660049, Красноярск, ул.К.Маркса,42
Ключевые слова: бетулин, сольваты, водородные связи, рентгеноструктурный анализ
Страницы: 823-826
Определена кристаллическая структура сольвата бетулина, широко распространенного природного соединения, с этанолом 1:1. Данный сольват бетулина кристаллизуется в ромбической сингонии, в пространственной группе P212121, Z = 4. Параметры элементарной ячейки: a = 7,0159(1), b = 12,4425(2), c = 33,7500(5) Å; V = 2946,22(8) Å3. Молекулы бетулина соединены друг с другом и с молекулами этанола водородными связями, в результате чего в структуре выделяются слои, перпендикулярные кристаллографическому направлению с. Внутри слоя все молекулы соединены водородными связями, между слоями существуют только ван-дер-ваальсовые взаимодействия.
О. Б. Казакова1, Н. И. Медведева2, Е. В. Салимова3, К. Ю. Супоницкий4 1 УРАН Институт органической химии УНЦ РАН 2 УРАН Институт органической химии УНЦ РАН 3 УРАН Институт органической химии УНЦ РАН 4 Институт элементоорганических соединений им. Н.А. Несмеянова РАН, 119991 Москва, ул. Вавилова, д. 28
Ключевые слова: метил 1-изопропенил-5a, 5b, 8, 8, 11a-пентаметил-9-оксо-10-[(E)-1-фенилметилиден]пергидроциклопента[a]хризен-3a-карбоксилат, рентгеноструктурный анализ
Страницы: 827-829
Определена молекулярная структура метил 1-изопропенил-5a,5b,8,8,11a-пентаметил-9-оксо-10-[(E)-1-фенилметилиден]пергидроциклопента[a]хризен-3a-карбоксилата II. Соединение II С38H52O3 кристаллизуется в нецентросимметричной пространственной группе P21 с параметрами ячейки: а = 11,4450(8), b = 11,1995(8), c = 12,5179(9) Å, β = = 93,984(2)°.
Ю. Н. Журавлев1, О. С. Оболонская2 1 Кемеровский государственный университет, zhur@kemsu.ru 2 Кемеровский государственный университет
Ключевые слова: оксиды, пероксиды, надпероксиды, озониды, упругие постоянные, Малликеновская заселенность, атомные заряды, деформационная плотность, химическая связь
Страницы: 1043-1051
С помощью пакета CRYSTAL06 в базисе ЛКАО в приближении LDA и GGA теории функционала плотности для оксидов, пероксидов, надпероксидов, озонидов лития, натрия, калия и рубидия вычислены параметры кристаллической структуры, упругие постоянные, атомные заряды и распределения деформационной плотности. Установлено хорошее соответствие полученных характеристик с экспериментальными данными и расчетами других авторов. Показано, что условиям механической стабильности отвечают все кристаллы, за исключением надпероксидов натрия, калия, рубидия. Химическая связь между катионом и анионом имеет ионный характер, в анионе - ковалентный π-типа. Отличительной особенностью ее образования является переток заряда из связевой в тороидальную область, ориентированную перпендикулярно линии O-О, с центром на ядре атома кислорода.
К. К. Калниньш1, А. Ф. Подольский2 1 Учреждение Российской академии наук Институт высокомолекулярных соединений РАН, Санкт- Петербург, karl@lp1884.spb.edu 2 Учреждение Российской академии наук Институт высокомолекулярных соединений РАН, Санкт- Петербург
Ключевые слова: перенос электрона и катиона, структура возбужденных комплексов, RHF, ROHF/DH, B3LYP
Страницы: 1052-1061
Теоретически и экспериментально изучена анионная сополимеризация стирола с неполярными мономерами - бутадиеном и изопреном. Рассмотрена известная проблема ″обращения активности″, состоящая в том, что мономер, более активный в гомополимеризации, становится менее активным в сополимеризации. Эта задача ранее не была решена методами традиционной теории. Выполнены неэмпирические расчеты структуры комплексов модельных ″живых″ полимеров с молекулами мономеров и энергии активации реакции. Показано, что активность мономера определяется энергией электронно-возбужденного состояния реакционного комплекса между молекулами мономера и растущего активного центра.
А. Н. Новиков1, Ю. Е. Шапиро2 1 Одесский национальный университет им. И.И. Мечникова, Украина, andrej_novikov@mail.ru andrej.n.novikov@gmail.com 2 Одесский национальный университет им. И.И. Мечникова, Украина
Ключевые слова: п-замещенный каликсарен, п-галогенкаликс[4]арен, п-галогенкаликс[6]арен, водородная связь, метод Хартри-Фока, метод функционала электронной плотности, константы Гаммета, множественная корреляция, метод Гроотенхьюза
Страницы: 1062-1072
Методами RHF/3-21G и B3LYP/3-21G рассчитаны величины энергий водородных связей в каликс[4]-, каликс[6]-, п-фторкаликс[4]-, п-фторкаликс[6]-, п-хлоркаликс[4]-, п-хлоркаликс[6]-, п-бромкаликс[4]-, п-бромкаликс[6]-, п-иодкаликс[4]- и п-иодкаликс[6]аренах и ряде других п-замещенных каликс[4]- и каликс[6]аренах (R = Me, OMe, NO2, Ac, NH2, CN, ), которые, наряду со структурными данными, свидетельствуют о кооперативном эффекте водородного связывания. Обнаружена множественная корреляция (p ≥ 0,9) между парами констант Гаммета заместителей и величинами рассчитанных энергий водородных связей в соответствующих п-замещенных каликсаренах. Предсказано, что реакция нуклеофильного замещения с участием п-галогенкаликс[6]аренов в присутствии слабых оснований и в апротонных растворителях, а также в газовой фазе должна происходить через диастереомерные переходные состояния.
В. А. Шагун1, В. И. Смирнов2, Л. Г. Шагун3 1 Учреждение Российской академии наук Иркутский институт химии им. А.Е. Фаворского СО РАН, shagun@irioch.irk.ru 2 Учреждение Российской академии наук Иркутский институт химии им. А.Е. Фаворского СО РАН 3 Учреждение Российской академии наук Иркутский институт химии им. А.Е. Фаворского СО РАН, shagun@irioch.irk.ru
Ключевые слова: квантово-химический расчет, монометиловый катион ртути, аминокислота, механизм реакции
Страницы: 1073-1083
В рамках методов DFT(B3LYP) проведено исследование потенциальной поверхности взаимодействия монометилового катиона ртути с аминокислотами G, H, S и Y, входящими в состав активной полости ацетилхолинэстеразы. Исследована предпочтительность различных центров аминокислот для взаимодействия с атомом металла. Проанализирована принципиальная возможность Cα-депротонирования аминокислоты в результате взаимодействия с электроотрицательным углеродным центром метилртути. Показано, что эффект депротонирования способен привести к деметилированию метилртути. Сделано предположение о, возможно, итерационном действии в биохимических объектах Hg(II) и MeHg+, объясняющим их высокую микроконцентрационную токсичность.
А. И. Павлючко1, Е. В. Васильев2, Л. А. Грибов3 1 Московский государственный строительный университет, pavlyuchko@rambler.ru 2 Московский государственный строительный университет 3 Институт геохимии и аналитической химии им В.И. Вернадского РАН, Москва, gribov@geokhi.ru
Ключевые слова: ангармонический расчет, обертоны, составные частоты, фтор- и хлорпроизводные углеводороды
Страницы: 1084-1090
Обсуждена проблема сопоставления результатов квантово-химических расчетов с экспериментальными характеристиками молекул и отмечено, что оценка точности квантовых вычислений с наибольшей полнотой может быть сделана путем сравнения результатов расчетов с экспериментальными спектрами. с помощью расчетов дана оценка вклада ангармонизма в теоретические значения интенсивностей полос поглощения в ИК спектрах для 15 фтор- и 36 хлорпроизводных углеводородов. Первые и вторые производные от дипольного момента молекулы были получены с помощью квантово-химических расчетов ab initio с использованием базиса 6-31G(1d) и учетом электронных корреляций по методу Меллера-Плессе второго порядка. Проведенный расчет хорошо передает положения максимумов и соотношение интенсивностей фундаментальных, обертонных и составных полос поглощения.
В. С. Миньков1, Ю. А. Чесалов2, Е. В. Болдырева3 1 НОЦ МДЭБТ, Новосибирский государственный университет, vasilyminkov@yahoo.com 2 НОЦ МДЭБТ, Новосибирский государственный университет Учреждение Российской академии наук Институт катализа им. Г.К. Борескова СО РАН, Новосибирск, chesalov@ngs.ru 3 НОЦ МДЭБТ, Новосибирский государственный университет Учреждение Российской академии наук Институт химии твердого тела и механохимии СО РАН, Ново- сибирск, eboldyreva@yahoo.com
Ключевые слова: аланин, аминокислоты, оптические изомеры, ИК спектроскопия, рентгеновская дифракция, водородные связи
Страницы: 1091-1102
приведены результаты исследования динамики молекулярных групп и структурных изменений в L-аланине и DL-аланине (+NH3-CH(CH3)-COO-) при изменении температуры методами ИК спектроскопии и монокристальной рентгеновской дифракции. Анализ изменений ИК спектров в диапазоне частот 4000-600 см-1 при варьировании температуры показал наличие аномалии для полосы при ~974 см-1 в DL-аланине, аналогичной аномалии для полосы 955 см-1, описанной для L-аланина ранее. Данные рентгеновской дифракции для L- и DL-аланина показали, что при изменении температуры не происходит резких изменений в параметрах элементарных ячеек, в конформациях самих молекул аминокислоты и в длинах водородных связей, которые свидетельствовали бы о структурном фазовом переходе. Изменения в ИК спектрах L-аланина и DL-аланина при варьировании температуры были сопоставлены с изменениями колебательных спектров при охлаждении для других аминокислот.
Наш сайт использует куки. Продолжая им пользоваться, вы соглашаетесь на обработку персональных данных в соответствии с политикой конфиденциальности. Подробнее
