Л. А. Грибов
Институт геохимии и аналитической химии им. В.И. Вернадского РАН, Москва, gribov@geokhi.ru
Ключевые слова: многоатомные молекулы, квантовые задачи, дополнительность, уравнение Шредингера, матрицы
Страницы: 631-643
Обсуждаются некоторые базовые вопросы, связанные с постановкой квантовых задач в теории строения и свойств молекулярных объектов. Обращается внимание на то, что для анализа сложных систем необходимо использовать дополнительную информацию из других областей науки с тем, чтобы доопределить проблему. Показывается, что практически пригодные для прогноза формулировки квантовых задач получаются только при сочетании операторного (дифференциальные уравнения) и матричного формализма, причем эти подходы не эквивалентны, но находятся во взаимодополняющих отношениях. Предлагается естественная структура электронно-колебательных волновых функций в виде линейной комбинации строго определенных базисных.
В. В. Слизнев1, Н. В. Белова2, Г. В. Гиричев3 1 Ивановский государственный химико-технологический университет, sliznev@isuct.ru 2 Ивановский государственный химико-технологический университет 3 Ивановский государственный химико-технологический университет
Ключевые слова: квантовая химия, неэмпирические расчеты, геометрическое строение, ?-дикетонаты, переходные металлы, энергии электронных переходов, возбужденные электронные состояния
Страницы: 650-663
Проведено неэмпирическое исследование строения комплексов Mn(thd)2, Fe(thd)2 и Co(thd)2 в различных электронных состояниях. Квантово-химические расчеты выполнены по программе PC GAMESS с использованием релятивистских эффективных остовных псевдопотенциалов и валентно-трехэкспонентных базисов гауссовых функций. Методы расчета: DFT/ROB3LYP и CASSCF с последующим учетом динамической корреляции электронов в рамках многоконфигурационной квазивырожденной теории возмущения второго порядка (MCQDPT2). Показано, что все три комплекса обладают низкоспиновым основным электронным состоянием с плоским строением бициклического фрагмента при симметрии молекулы D2h. Cвязь M-О носит преимущественно ионный характер, и молекулы M(thd)2 могут быть рассмотрены как катион М2+, координированный двумя отрицательно заряженными бидентатными лигандами.
В. М. Тапилин1, Н. Н. Булгаков2, А. П. Чупахин3, А. А. Политов4, А. Г. Друганов5 1 Учреждение Российской академии наук Институт катализа им. Г.К. Борескова СО РАН, 630090 Новосибирск, пр. Акад. Лаврентьева, 5 2 Учреждение Российской академии наук Институт катализа им. Г.К. Борескова СО РАН, 630090 Новосибирск, пр. Акад. Лаврентьева, 5 Новосибирский государственный университет, gchem@fen.nsu.ru 3 Новосибирский государственный университет, gchem@fen.nsu.ru 4 Новосибирский государственный университет Учреждение Российской академии наук Институт химии твердого тела и механохимии СО РАН, 630128 Новосибирск, ул. Кутателадзе, 18, gchem@fen.nsu.ru 5 Новосибирский государственный университет Учреждение Российской академии наук Новосибирский институт органической химии им. Н.Н. Ворожцова СО РАН , 630090 Новосибирск, пр. Акад. Лаврентьева, 9, gchem@fen.nsu.ru
Ключевые слова: антрацен, димер, электронная структура, механохимия, высокое давление, сдвиг
Страницы: 664-670
В приближении теории функционала плотности проведены расчеты кристаллической структуры антрацена, изотропного сжатия кристалла антрацена на 10 % и двух димеров, связанных не по центральным атомам центральных колец. Линейные параметры решетки a, b, c, межатомные расстояния и валентные углы совпадают с определенными из рентгеноструктурного анализа и рассчитанными ранее для изолированной молекулы антрацена. Параметр γ отличается на 12°, что связано со слабой зависимостью энергии решетки от γ - поворот решетки на такой угол требует затрат энергии всего в несколько килокалорий на моль. Рассчитанная энергия решетки (15 ккал/моль) близка к энтальпии сублимации. Димеры иной конфигурации, чем связанные по центральным атомам центральных колец, менее выгодны по энергии. Показана реалистичность образования при высоком давлении и сдвиге ″сэндвичей″ из находящихся одна над другой молекул антрацена и предложена двухстадийная схема их димеризации.
И. Г. Зенкевич1, А. И. Уколов2 1 Санкт-Петербургский государственный университет, Химический факультет, izenkevich@mail15.com 2 Санкт-Петербургский государственный университет, Химический факультет
Ключевые слова: органические соединения, особенности структуры, кодирование, хроматографические индексы удерживания, аддитивные схемы расчета
Страницы: 671-681
Один из современных вариантов аддитивных схем для оценки газохроматографических индексов удерживания органических соединений, не охарактеризованных такими константами, предполагает ″сборку″ их структур из более простых предшественников и последующие арифметические операции с известными значениями индексов в соответствии с выбранными схемами. Для оптимизации применения такого алгоритма (подтверждения правильности выбора структурных аналогов, исключения неопределенностей их суперпозиции и т.д.) предлагается использование системы линейного кодирования не полных структур молекул, а только тех их фрагментов, которые в наибольшей степени влияют на хроматографические параметры удерживания.
С. П. Бабайлов1, В. В. Коковкин2, П. А. Стабников3 1 Учреждение Российской академии наук Институт неорганической химии им. А.В. Николаева СО РАН, Новосибирск, babailov@niic.nsc.ru 2 Учреждение Российской академии наук Институт неорганической химии им. А.В. Николаева СО РАН, Новосибирск 3 Учреждение Российской академии наук Институт неорганической химии им. А.В. Николаева СО РАН, Новосибирск
Ключевые слова: лантанид-индуцированные сдвиги в спектрах ЯМР, EDTA, водные растворы, кинетика, химический обмен, молекулярная динамика, ЯМР термосенсоры, медицинская магниторезонансная томография
Страницы: 682-686
методом ЯМР исследованы особенности кинетики комплексообразования парамагнитных катионов лантанидов с EDTA в водных средах при варьировании температуры и pD. Кислотность растворов определяли методом потенциометрии со стеклянным электродом. Методом динамического ЯМР определено, что энтальпия активации процесса ассоциации комплексонов EDTA с катионами Ln в интервале температур от 290 до 368 K составляет ΔH‡ = 71±5 кдж/моль (при pD = 1,6). Полученные результаты свидетельствуют о том, что комплексы Ho и Pr с EDTA перспективны в качестве in vivo ЯМР термосенсоров для биологии и медицины.
Ю. В. Щапова1, С. Л. Вотяков2, М. В. Кузнецов3, А. Л. Ивановский4 1 Институт геологии и геохимии им. А.Н. Заварницкого УрО РАН, 620151, Екатеpинбуpг, Почтовый пеpеулок, 7 2 Институт геологии и геохимии им. А.Н. Заварницкого УрО РАН, 620151, Екатеpинбуpг, Почтовый пеpеулок, 7 3 Институт химии твердого тела УрО РАН, Екатеринбург, kuznetsov@ihim.uran.ru 4 Институт химии твердого тела УрО РАН, Екатеринбург, ivanovskii@ihim.uran.ru
Ключевые слова: минерал циркон, радиационные дефекты, электронное строение, РФЭС
Страницы: 687-692
Методом рентгеновской фотоэлектронной спектроскопии (РФЭС) изучена электронная структура радиационно-поврежденных образцов минерала циркона ZrSiO4 на ранних и средних этапах его радиационной деструкции. Установлено, что эффекты радиационно-стимулированного атомного разупорядочения наиболее заметно проявляются в спектрах O1s состояний и, в меньшей степени, в спектрах Si2p состояний, а также в валентной полосе циркона. С привлечением результатов модельных расчетов сделан вывод, что наблюдаемые изменения линий РФЭС связаны с формированием кислородно-вакансионных дефектов и увеличением ковалентности межатомных связей вблизи кислородных вакансий. Для образцов циркона низкой/средней степени радиационного повреждения эти изменения отражают начальный этап полимеризации структуры ZrSiO4 за счет образования цепочечных фрагментов Si-O-Si.
Polymorphism is an important characteristic of pharmaceutical products because different polymorphs exhibit different physicochemical stabilities, dissolution rates, etc., which makes them different in therapeutic efficiency. Thus, it is important to control the polymorphic structure of pharmaceutical products. A spectroscopy method based on Fourier transform near infrared (FT-NIR) spectroscopy and chemometric techniques is introduced to classify paracetamol preparations according to polymorphic changes. X-ray diffraction (XRD) and FT-NIR studies were carried out on standard samples, paracetamol preparations (acetaminophen tablet), and also the additives. A direct comparison was performed between the spectroscopic data and those obtained by XRD. The NIR and XRD analyses of paracetamol preparations show some distinct differences, particularly in the Iranian tablet. These differences are found to be related to polymorphism and paracetamol purity. The cluster analysis (CA) and principal component analysis (PCA) were utilized to classify the paracetamol preparations. FT-NIR spectroscopy provides a simple, rapid and accurate qualitative analysis method for the identification of paracetamol polymorphs.
Н. Ф. Кириллов1, В. С. Мелехин2, З. Г. Алиев3 1 Пермский государственный университет, kirillov@psu.ru 2 Пермский государственный университет 3 Институт проблем химической физики РАН, 142432, Черноголовка Московской обл., пр-т Академика Семенова, 1
Ключевые слова: диоксопираны, спирогетероциклы, цинкеноляты, рентгеноструктурный анализ
Страницы: 1026-1027
рентгеноструктурное исследование кристаллов метилового эфира 4-метил-3,5-диоксо-1-фенил-2-оксаспиро[5.5]ундекан-4-карбоновой кислоты показало, что фенильный и метоксикарбонильный заместители находятся в экваториальной позиции по одну сторону диоксопиранового цикла, который имеет конформацию скрученной ванны.
М. М. Курбанова1, А. В. Курбанов2, А. Б. Новрузова3, В. Н. Хрусталев4, А. М. Магеррамов5 1 Бакинский государственный университет, mkurbanova72@mail.ru 2 Бакинский государственный университет 3 Бакинский государственный университет 4 Институт элементоорганических соединений им. А.Н. Несмеянова РАН, 119991, ГСП-1, Москва, В-334, ул. Вавилова, 28 5 Бакинский государственный университет
Ключевые слова: кристаллическая структура, 1-(4-бром-9-метил-11-тиоксо-8-окса-10, 12-диазатрицикло[7.3.1.02.7]тридека-2, 4, 6-триен-13-ил)этанон
Страницы: 1028-1030
Методом РСА определена кристаллическая структура 1-(4-бром-9-метил-11-тиоксо-8-окса-10,12-диазатрицикло[7.3.1.02.7]тридека-2,4,6-триен-13-ил)этанона и выявлены ее конформационные особенности.
М. М. Курбанова1, А. В. Курбанов2, А. Б. Новрузова3, В. Н. Хрусталев4, А. М. Магеррамов5 1 Бакинский государственный университет, mkurbanova72@mail.ru 2 Бакинский государственный университет 3 Бакинский государственный университет 4 Институт элементоорганических соединений им. А.Н. Несмеянова РАН, 119991, ГСП-1, Москва, В-334, ул. Вавилова, 28 5 Бакинский государственный университет
Ключевые слова: кристаллическая структура, 4, 5-бис-фенил-8а-фенил-3, 4, 4а, 5, 6, 8а-гексагидро-1Н, 8Н-пиримидо[4.5-d]пиримидин-2, 7-дион
Страницы: 1031-1033
Методом РСА определена кристаллическая структура 4,5-бис-фенил-8а-фенил-3,4,4а,5,6,8а-гексагидро-1Н,8Н-пиримидо[4.5-d]пиримидин-2,7-диона и выявлены ее конформационные особенности.
Наш сайт использует куки. Продолжая им пользоваться, вы соглашаетесь на обработку персональных данных в соответствии с политикой конфиденциальности. Подробнее
