Главная – Журналы – Поиск по журналам

С использованием неэмпирического метода DMol³ проведено теоретическое моделирование наночастиц Mo_nSi_m и фрагментов кристаллических решеток Mo₃Si и MoSi₂. Для обоих кристаллов рассмотрено несколько нейтральных фрагментов Mo₄Si₆ и Mo₆Si₆ различной формы и симметрии. В каждом случае после выделения кластера проводили оптимизацию его геометрии, в результате чего заметно менялась геометрическая структура и увеличивалась его стабильность. Для теоретического поиска пространственных конфигураций наночастиц Mo₄Si₆ и Mo₆Si₆ были использованы два пути: 1) в наиболее стабильных изомерах Fe₄C₆ и Fe₆C₆, найденных ранее, заменяли атомы железа и углерода на молибден и кремний соответственно, затем проводили оптимизацию геометрии для получения новых равновесных расстояний и углов; 2) проводили поиск основных конфигураций Mo₄Si₆ и Mo₆Si₆ по ″биноминальной″ схеме, стартуя с димеров Mo₂, MoSi и Si₂. Получено, что структуры наночастиц содержат цепочки атомов металла и изолированные пары и тройки атомов кремния. В большинстве случаев стабильность наночастиц оказалась выше, чем у кристаллических кластеров.

Silicon nitride exhibits good mechanical properties and thermal stability at high temperatures. Since experiments have limitations in nanoscale characterization of the chemical structure and related properties, atomistic simulation is a proper way to investigate the mechanism of this unique feature. In this paper, the melt-quench method is used to generate the amorphous structure of silicon nitride; then the structural properties of silicon nitride under tensile deformation were studied by angular pair distribution functions. The corresponding mechanism of tensile stress induced structure rearrangement is explored.

The nature of metal-metal and metal-carbon bonding interactions within the penta- and tetra-ruthenium acetylide complexes [Ru₅(μ₄-C₂)L(CO)₁₃] (1) and [Ru₄(μ₄-C₂)L(CO)₁₀] (2) respectively are investigated using the present topological theories of the chemical bond: AIM and ELF. The electron density analysis within the framework of Atoms in Molecules (AIM) indicates that, in the first complex, only one bond path exists between the Ru4 and Ru5 metal atoms, whereas there is no direct bonding between ruthenium atoms in the second complex. On the other hand, the ELF analysis reveals that in both complexes, all Ru-C bonds belong to closed-shell type interactions and leads to the conclusion that the Ru-Ru bond is predominantly covalent. Moreover, the presence of trisynaptic basins in the first complex points out a three-center bond connecting ruthenium atoms.

В рамках теории функционала плотности исследованы модельные тиокомплексы Pb(II) с моно- и бидентатными лигандами состава [Pb(L^1,2)_n]^2-n (L¹ - (SC₆H₅)^- (тиофенолят-ион), L² - (S₂CN(CH₃)₂)^- (дитиокарбамат-ион), n - число лигандов, равное 2-6), моделирующие фрагменты кристаллических структур комплексных соединений Pb(II) с органическими лигандами. Определены геометрические и энергетические параметры модельных комплексов с разной координационной геометрией атома Pb и проведена оценка стереохимической активности неподеленной электронной пары (НЭП, E) иона Pb²⁺ в них. Установлено, что наибольшая величина энергии связи Pb-S в исследованных комплексах реализуется при окружении атома Pb 2-4 лигандами, при этом координационная геометрия атома Pb донорными S-атомами может быть описана в терминах модели отталкивания электронных пар валентной оболочки (ОЭПВО) со стереохимически активной НЭП. Координационное число (КЧ) атома Pb в наиболее энергетически выгодных комплексах [Pb(SC₆H₅)_n]^2-n имеет значение (3+E) - (4+E), а в комплексах [Pb(S₂CN(CH₃)₂)_n]^2-n - (4+E) и (6+E). Конфигурации с указанными координационными числами наиболее распространены в кристаллических структурах тиокомплексных соединений Pb(II).

Exposure of dichloromethane solution of [OEPFe^IIICl], where OEP is the dianion of octaethylporphyrin, to dioxygen results in its transformation into the ј-oxo bridged compound [(OEPFe)₂O)]. The structure of [(OEPFe)₂O)] is determined by X-ray diffraction analysis. It contains binuclear centrosymmetric [(OEPFe)₂O]. The Fe atom is five-coordinated to four N atoms of the porphyrin ring and to one bridging O atom. The compound is characterized by an average Fe-N bond length of 2.096 Е. The Fe-O bond distance is 1.7739(12) Е, the Fe-O-Fe bond angle is 180.0° and the two porphyrin rings are parallel. Crystal dat a: triclinic crystal system, a = 10.915(4), b = 12.951(4), c = 13.403(4) Е, ± = 118.06(1)°, І = 100.33(1)°, і = 102.43°, P space group, V = 1144.5(1) Е³, Z = 1.

A new mononuclear complex Mn(bbbi)₂(H₂O)₄(ClO₄)₂·(bbbi)₂·(H₂O)₂ 1 (bbbi = 1,4-bis(benzimidazol-1-yl)-2-butene) is synthesized under hydrothermal conditions and characterized by IR spectroscopy, elemental analysis, and single crystal X-ray structural analysis. Crystal data for 1: triclinic, P, a = 8.8478(7) Å, b = 15.0550(11) Å, c = 16.4310(12) Å, α = 108.657(7)°, β = 104.044(7)°, γ = 99.317(7)°, V = 1942.2(3) ų, Z = 1, final R = 0.0621. Each manganese atom is octahedrally coordinated by four aqua ligands and two nitrogen atoms of two distinct bbbi ligands. The molecule is stabilized by hydrogen bonding and π⋯π interactions.

A new complex CuL₂ 1 [HL = 2-((E)-(p-tolylimino) methyl)-6-bromo-4-chlorophenol] is obtained and characterized using the single crystal X-ray diffraction analysis. The crystal belongs to the monoclinic system, P2₁/c space group, with a = 13.3203(13), b = 12.3052(11), c = 17.8664(17) Å, β = 105.3420(10)°, V = 2824.1(5) ų, Z = 4, D_c = 1.672 g/cm³, R₁ = 0.0686. The geometry around copper(II) is intermediate between square planar and tetrahedral. The units of the complex are linked via weak inter-molecular Br…Br contracts, leading to the formation of one-dimension (1D) chains along the b axis; the multipoint Cu…Cl intermolecular interactions extend the 1D chain into a 2D layer

N,N-фталоил-глицин cинтезирован под действием микроволновой активации без растворителя. Его нанопористый сольват, полученный при перекристаллизации, изучен методами монокристальной и порошковой дифракции, термогравиметрии и масс-спектрометрии. кристаллы состоят из димеров, образующих каркасную структуру с бесконечными каналами диаметром около 4 Å, в которых находится нестехиометрическое количество хлороформа (мольная доля близка к 0,35). Природа включенных сольватных молекул определена с использованием масс-спектрометрии высокого разрешения, а их количество - с помощью термогравиметрии.

Методом РСА определена структура комплекса бис-(1,1,1-трифторо-5,5-диметил-2,4-гександионата) никеля(II) с 1,3-диаминопропаном при температуре 150 K. Кристаллографические данные C₂₀H₃₄F₆N₂NiO₅: a = 17,5446(8), b = 18,1171(10), c = 18,6654(7) Å, β = 115,4150(10)°, пр. гр. С2/c, V = 5358,8(4) ų, Z = 8, d_выч = 1,376 г/см³, R = 0,0435. Структура молекулярная, атом металла координирует четыре атома кислорода двух β-дикетонатных лигандов и два атома азота пропилендиамина. В кристалле молекулы связаны только ван-дер-ваальсовыми взаимодействиями.

Методом рентгеновской дифракции установлена кристаллическая и молекулярная структура комплекса N-(1-силатранилметил)-3,5-диметилпиразола с дихлоридом кобальта (I). Это еще один пример участия эндоциклического атома кислорода силатранового фрагмента в комплексообразовании с атомом металла. При этом дихлорид металла связывает между собой две гетероциклические системы диметилпиразола (DMP) и силатрана (Sa). Координационный полиэдр атома кобальта - тетраэдр.