Главная – Журналы – Поиск по журналам

Синтезированы и охарактеризованы две новые двойные комплексные соли [Pd(NH₃)₄]₃[Rh(NO₂)₆]₂ (I) и [Pd(NH₃)₄]₃[Rh(NO₂)₆]₂·H₂O (II). Разработаны методики получения однофазных осадков солей. Кристаллографические данные I: a = 18,915(2), V = 6767,4 ų, пр. гр. F-43c, Z = 8, d_x = 2,548 г/см³; II: a = 21,160(6), b = 8,085(7), c = 21,363(4) Å, β = 91,71(4)°, V = 3661,1(6) ų, пр. гр. P2₁/c, d_x = 2,357 г/см³. Проведено исследование термических свойств полученных соединений в атмосфере водорода и гелия. Показано, что конечным продуктом их разложения и в инертной, и восстановительной атмосфере является порошок, состоящий из биметаллических наноразмерных частиц (наносплава) Pd_0,59Rh_0,41 (пр. гр. Fm-3m, a = 3,856(2) Å, размер кристаллитов - 8-11 нм).

Bis-(3,3-dinitroazetidinyl)-oxamide ((DNAZ-CO)₂) is an acyl derivative of 3,3-dinitroazetidine (DNAZ). It is prepared and its crystal structure is determined. The crystal is orthorhombic, Fdd2 space group, a = 13.136(14) Å, b = 19.48(3) Å, c = 10.326(14) Å, V = 2642 (6) ų, Z = 8. A density functional theory (DFT) method of the Amsterdam Density Functional (ADF) package is used to calculate the geometry, frequencies, and properties. The optimized geometry, frontier orbital energy, and main atomic orbital percentage are obtained. The thermal behavior is studied under a non-isothermal condition by DSC and TG/DTG methods. The apparent activation energy (E_a) and pre-exponential factor (A) of the exothermic decomposition reaction of (DNAZ-CO)₂ are 164.10 kJ·mol^-1 and 10^13.38 s^-1 respectively. The critical temperature of thermal explosion is 272.20 °C. The values of ΔS^≠, ΔH^≠, and ΔG^≠of this reaction are 6.44 J·mol^-1··K^-1, 163.76 kJ·mol^-1 and 160.34 kJ·mol^-1 respectively.

методом РСА изучено строение кристаллов солей индольного алкалоида норфлуорокурарина: гидрохлорида, перекристаллизованного из абсолютного спирта; дигидрата гидрохлорида, перекристаллизованного из воды; моногидрата хлорметилата, перекристаллизованного из воды; сольватной формы хлорметилата, полученного из этанола; а также моногидрата бромметилата. Анализируются внутри- и межмолекулярные водородные связи в вышеуказанных кристаллах. Кристаллические структуры моногидратов хлор- и бромметилата норфлуорокурарина изоморфны. В солях норфлуорокурарина ориентация карбонильной группы определяется внутримолекулярной водородной связью С19=О…H-N1, которая отсутствует в сольватной форме с этанолом.

Проведены рентгеноструктурные исследования ультрадисперсных продуктов твердофазного окислительного термолиза дигидрата оксалата железа. Рассмотрены модели и рассчитаны дифрактограммы для нанопорошков различных кристаллических модификаций оксида железа. Вычисления проводились для частиц различных форм и размеров, начиная от одной элементарной ячейки. несмотря на то, что конечным продуктом является фаза гематита, показано, что реакция проходит через образование частиц со структурой ферригидрита.

Сплавы состава Re_0,65Pt_0,35 получены путем термического восстановления биметаллической комплексной соли (NH₄)₂[ReCl₆]_0,65[PtCl₆]_0,35 в атмосфере водорода, а также при термобарической обработке смеси нанокристаллических порошков рения и платины. Продукты исследованы методами рентгеновской дифрактометрии и просвечивающей электронной микроскопии высокого разрешения. Оценка составов обнаруженных фаз проведена на основе данных энергодисперсионной спектроскопии и кристаллохимического анализа известных фаз системы Re-Pt.

Неэмпирическим методом RHF/3-21G** и методом молекулярной механики ММ+ рассчитаны структурно-химические параметры молекулярных наночастиц нефтяных асфальтенов. Установлен непланарный чашеобразный характер нафтеноароматических колец. Значения двугранных углов α₁ между плоскостями ароматических и нафтеновых колец, рассчитанные методом RHF/3-21G**, находятся в интервале 156-163°. Значения двугранных углов α₂, рассчитанные методом молекулярной механики, - в интервале 156-164°.

Расшифрована кристаллическая структура молекулярного комплекса 1:1 пирогаллола с диметилсульфоксидом. Кристаллографические данные: C₈H₁₂O₄S, M = 204,24, система ромбическая, пр. гр. Pna2₁, параметры элементарной ячейки: a = 10,9620(4), b = 10,9542(4), c = 8,0561(3) Å, V = 967,38(6) ų, Z = 4, d_выч = 1,402 г/см³, R1 = 0,0216, T = 150 K. Молекулы объединены в супрамолекулярный ансамбль посредством водородных связей O-H⋯O и C-H⋯π.

A systematic computational study was carried out to determine the structural stability of salicylic acid derivatives as well as the acidic properties of the protonation-deprotonation site and excitation parameters of the considered drugs at different temperatures using quantum chemical calculations. For further structural information, the dipole moment and differences in the energy of the highest occupied molecular orbital (HOMO) and the lowest unoccupied molecular orbital (LUMO) as Δ(HOMO-LUMO) were compared. A high stability of the salicylic acid derivatives was referred to the large HOMO-LUMO band gap. The result of the current study may give useful information about the drug biochemical functionality based on the physical and chemical nature at different temperatures, and in this way the study on the structural features of analogous molecules of salicylic acid derivatives with higher drug functionality would be possible.

Enthalpies of formation ((g)) are calculated for syn and anti conformers of FC(O)SCF₃ and ClC(O)SCF₃ using the atomization methods with the Gaussian-n composite methods for which experimental values do not exist. DFT approaches and MP2 methods are employed to optimize the molecular geometries of XC(O)SCF₃ (X = F and Cl). Excellent results are obtained with the reported experimental data.

Проведено рентгеноструктурное исследование минерала хейровскиита Pb₆Bi₂S₉ из эксгаляций фумарол вулкана Кудрявый (о. Итуруп, Курильские острова, Россия); (дифрактометр Bruker Nonius X8 Apex с 4K CCD-детектором, R = 0,0405). Параметры ячейки: a = 4,1457(1), b = 13,7421(5), c = 31,5005(12) Å, V = 1794,6(1) ų, Z = 4, d_выч = 7,216 г/cм³, пр. гр. Cmcm, R=0,0405. Полученная структура близка к известным структурам хейровскиитов из других месторождений с некоторой вариацией катионного состава.