Ф. Н. Дульцев
Институт физики полупроводников им. А.В. Ржанова СО РАН fdultsev@thermo.isp.nsc.ru
Ключевые слова: кварцевые микровесы, сила разрыва связи
Страницы: 455-465
В работе рассмотрены методы измерения силы разрыва связи. Предлагается использовать кварцевый резонатор не просто как сенсор, а как активный элемент. При плавном нарастании амплитуды колебаний поверхности кварцевого АТ-резонатора (сканировании явлений отрыва) частица, прикрепленная к поверхности кварца, будет отрываться за счет инерционных сил, из значения которых легко получить силу разрыва связи. Данная методика позволяет с уверенностью измерять силу разрыва величиной порядка 10 пН. Так же, как и метод атомно-силовой микроскопии, сканирование явлений отрыва не использует электромагнитного излучения, но имеет более простое аппаратурное исполнение. Процесс сканирования требует минимальной пробоподготовки, может осуществляться в разных средах (в вакууме, на воздухе, в жидкости), занимает лишь несколько минут.
S.A. Beyramabadi1, A. Morsali1, S.H. Vahidi1, M.J. Khoshkholgh2, A.A. Esmaeili2 1 Department of Chemistry, Mashhad Branch, Islamic Azad University 2 Department of Chemistry, Faculty of Science, Birjand University beiramabadi@yahoo.com
Ключевые слова: DFT, IR assignment, NMR, Schiff base, salen, copper(II)
Страницы: 466-473
A new tetradentate N,N′-dipyridoxyl(1,2-ethylenediamine) [=H2ES] Schiff-base ligand and its Cu(II) salen complex [Cu(ES)(H2O)] are synthesized and characterized by IR, UV-Vis, 1H NMR, mass spectrometry, and elemental analysis. Their optimized geometries and theoretical vibrational frequencies are computed by using the density functional theory method where the B3LYP functional was used. Also, the 1H NMR chemical shifts of the H2ES ligand are calculated at the same computational level. In the optimized structure of the free ligand, two pyridine rings are not in the same plane. In the structure of the complex, the Schiff-base ligand acts as a dianionic tetradentate ligand in the N,N,O-,O- manner, so that the coordinating atoms occupy equatorial positions. The H2O ligand occupies the axial position of the square-pyramidal complex. The calculated results are consistent with the experimental ones, confirming the suitability of the optimized structures for the H2ES ligand and its Cu(II) complex.
Н. Э. Дубинин1, А. А. Юрьев1, Н. А. Ватолин2 1 Институт металлургии УрО РАН уральский федеральный университет 2 Институт металлургии УрО РАН yurev_anatolii@mail.ru
Ключевые слова: жидкий металл, система сравнения, псевдопотенциал, парное межатомное взаимодействие, вариационный метод, структурный фактор, термодинамические свойства
Страницы: 474-481
Исследуется применимость вариационного метода с новой системой сравнения, моделью прямоугольной ямы, для описания структуры и термодинамики жидких металлов. Приведен вывод выражения энтропии данной системы для однокомпонентной жидкости. Три параметра модели: диаметр твердой сферы, ширина и глубина прямоугольной ямы определяются вариационным методом с использованием приближения локального псевдопотенциала. Подход применяется для жидких Na и K, и результаты расчета сравниваются с экспериментом. Показана реалистичность используемого подхода для описания свойств жидких металлов.
Ю. Т. Павлюхин
Институт химии твердого тела и механохимии СО РАН pav@solid.nsc.ru
Ключевые слова: простые жидкости, термодинамическая теория возмущений, теория WCA простых жидкостей, SW жидкость, жидкость твердых сфер
Страницы: 482-492
Методом Монте-Карло моделируются системы твердых сфер одинакового размера в широком диапазоне плотностей (от η = 0,005 до 0,530 с шагом 0,005). Полученные модели используются для расчета коэффициентов ряда термодинамической теории возмущения для SW жидкости до четвертого порядка. Ширину области притяжения SW потенциала λ варьировали в интервале от 1 до 2,5 диаметров сфер. Определены аналитические выражения, аппроксимирующие значения полученных коэффициентов в виде полиномов от переменных η и λ. Абсолютную точность аппроксимации оценивали лучше чем ±0,001. Приведены все необходимые данные для расчета по этим выражениям свободной энергии Гельмгольца SW жидкости до четвертого порядка теории возмущений.
В. К. Абросимов, Е. Ю. Лебедева
Институт химии растворов им. Г.А. Крестова РАН vxa@isc-ras.ru
Ключевые слова: гелий, вода, водные растворы хлорида натрия, растворимость, влияние давления и температуры, параметры Сеченова, параметры парных взаимодействий
Страницы: 492-500
Из данных по растворимости гелия в воде и водных растворах хлорида натрия при T = 293-353 K и парциальном давлении He p2 = 0,1-20 МПа рассчитаны стандартные параметры солевого эффекта Сеченова и проведена в рамках формализма теории МакМиллана-Майера оценка параметров парного взаимодействия растворенное вещество-растворенное вещество.
Е. Г. Тараканова, Г. В. Юхневич
Институт общей и неорганической химии им. Н.С. Курнакова РАН egtar@igic.ras.ru
Ключевые слова: двойная жидкая система, ИК спектр, квантово-химический расчет, водородная связь, гетероассоциаты, фтористый водород, ацетон
Страницы: 501-507
С помощью специальных методик проанализированы колебательные спектры серии растворов HF в ацетоне (1:20-8,9:1). Показано, что в двойной жидкой системе HF-(CH3)2CO образуются три типа прочных гетероассоциатов (ГА) со стехиометрическими соотношениями молекул 1:1, 4:1 и ≥10:1. Оценены концентрационные диапазоны существования этих ГА в растворе и частоты валентных колебаний входящих в них молекул HF. Методом функционала плотности (B3LYP/6-31++G(d,p)) рассчитаны оптимальные конфигурации и ИК спектры молекулярных комплексов (HF)m·((CH3)2CO)n (m = 1, 2, 4, 8, n = 1, 2) разного строения, изучена их относительная стабильность. Путем сопоставления данных расчета и эксперимента определены состав (2:2 и 4:1) и структура ГА двух типов.
А. И. Губанов, Н. В. Куратьева, Е. Ю. Филатов, С. В. Коренев
Институт неорганической химии им. А.В. Николаева СО РАН Новосибирский государственный университет gubanov@niic.nsc.ru
Ключевые слова: родий, кобальт, комплексная соль, монокристалл, рентгенографическое исследование, стабилизация координационного иона
Страницы: 508-514
Решены структуры двух солей [Co(NH3)6][Rh(NO2)6] (I) и [Co(NH3)6][(NO2)3Rh(μ-NO2)1+x(μ-OH)2-xRh(NO2)3]·(2-x)(H2O), x = 0,17 (II). Монокристаллы солей получены методом встречной диффузии через гель водных растворов [Co(NH3)6]Cl3 и Na3[Rh(NO2)6]. Структура [Co(NH3)6][Rh(NO2)6] согласуется с данными дифракции на поликристаллическом образце плохорастворимой мелкокристаллической соли, образующейся при реакции обмена между водными растворами [Co(NH3)6]Cl3 и Na3[Rh(NO2)6]. Строение соли [Co(NH3)6][(NO2)3Rh(μ-NO2)1+x(μ-OH)2-x Rh(NO2)3]·(2-x)(H2O), x = 0,17 демонстрирует стабилизационный эффект большого катиона при образовании новых, ранее неизвестных координационных ионов [(NO2)3Rh(μ-NO2)(μ-OH)2 Rh(NO2)3]3- и [(NO2)3Rh(μ-NO2)2(μ-OH)Rh(NO2)3]3-.
A novel copper(II) complex {[Cu(BIX)2(H2O)2](PhCOO)2}n (1) (BIX = 1,4-bis(imidazole-1-methyl))benzene) is synthesized and characterized by elemental analysis, IR, TG, and single crystal X-ray diffraction. Complex 1 crystallizes in the triclinic crystal system with the P-1 space group, Z = 1, a = 9.465(2) Å, b = 9.703(2) Å, c = 12.060(2) Å, α = 77.26(3), β = 70.37(3), γ = 67.14(3)°, and V = 956.1(3) Å3. The crystal structural analysis of complex 1 shows that the copper center is six-coordinated in an elongated octahedral geometry by four N atoms from four different BIX and two O atoms from two water molecules; two neighboring Cu(II) cations are bridged by two BIX extending into an infinite 1D double chain structure.
С. П. Храненко1, E. А. Быкова1, А. В. Алексеев2, С. А. Громилов2 1 Институт неорганической химии им. А.В. Николаева СО РАН 2 Институт неорганической химии им. А.В. Николаева СО РАН Новосибирский государственный университет, Научно-образовательный комплекс ″Наносистемы и современные материалы″ alexeyev@niic.nsc.ru
Ключевые слова: палладий, рений, этилендиамин, нитрат, кристаллохимия, рентгеноструктурный анализ
Страницы: 520-526
При T = 150 K изучены кристаллические структуры [Pd(En)2](ReO4)2, [Pd(En)2](NO3)2 и [PdL2](ReO4)2 (L - N,N′-диизопропилиденэтан-1,2-диамин). Проведен кристаллохимический анализ и определены основные факторы, влияющие на упаковку фрагментов этих структур.
С. П. Храненко1, Е. А. Быкова1, А. В. Алексеев2, А. П. Тютюнник3, С. А. Громилов2 1 Институт неорганической химии им. А.В. Николаева СО РАН 2 Институт неорганической химии им. А.В. Николаева СО РАН Новосибирский государственный университет, Научно-образовательный комплекс ″Наносистемы и современные материалы″ 3 Институт химии твердого тела УрО РАН
Ключевые слова: родий, рений, молибден, вольфрам, комплексная соль, кристаллохимия, рентгеноструктурный анализ
Страницы: 527-533
синтезированы и рентгенографически исследованы четыре комплексные соли с участием комплексного катиона [Rh(NH3)6]3+. Определены кристаллографические характеристики [Rh(NH3)6](WO4)Cl и расшифрованы структуры [Rh(NH3)6]Cl3, [Rh(NH3)6](ReO4)3·2H2O и [Rh(NH3)6](MoO4)Cl·3H2O. Изучены особенности взаимной упаковки фрагментов.
