Главная – Журналы – Поиск по журналам

Методом импульсного MOCVD с in situ масс-спектрометрическим контролем процесса осаждения получены сверхтонкие слои Ir с толщиной от единиц до десятков нанометров. Выявлена роль реакционной среды, природы прекурсора и температуры осаждения в формировании нанокристаллической структуры пленок. Осаждение Ir из Ir(acac)₃ в кислородной атмосфере приводит к получению плотных однородных структур, в то время как в вакууме или в атмосфере водорода осаждаются наноразмерные зернистые Ir слои; при использовании Ir(CO)₂(acac) вне зависимости от реакционной среды получены Ir пленки с зернистой структурой.

Методом in situ высокотемпературной масс-спектрометрии исследованы процессы термораспада паров Ru(acac)₃ и Ru(nbd)(allyl)₂, предложены возможные схемы термических превращений на нагретой поверхности. Методом импульсного MOCVD с in situ масс-спектрометрическим контролем процессов осаждения получены ультратонкие слои Ru с толщиной несколько нанометров. Выявлена роль реакционной среды, природы прекурсора и температуры осаждения в формировании нанокристаллической структуры пленок. пленки Ru с компактной сплошной структурой формируются из Ru(acac)₃ и водорода при температуре осаждения 340 °C и ниже, повышение температуры приводит к росту нанозернистых Ru слоев. Из Ru(nbd)(allyl)₂ вне зависимости от условий осаждения формируются зернистые нанокристалические слои Ru.

На кристаллических структурах минералов лиллианита Pb₃Bi₂S₆ и хейровскиита Pb₆Bi₂S₉ методом кристаллографического анализа показано, что микродвойникование образующих структуру двумерных фрагментов-слоев происходит в рамках единых катионных и анионных матриц. Сопряжение разных ориентаций структур типа PbS осуществляется за счет вакантных узлов катионных и анионных псевдотрансляционных подрешеток без существенного их искажения. В структуре β-Pb₃Bi₂S₆ - фазе высокого давления лиллианита - псевдотрансляционная упорядоченность катионов и анионов, как и общая симметрия структуры, существенно снижена при сохранении общей схемы расположения.

Определены кристаллические структуры (дифрактометр Bruker Nonius X8 Apex с 4К CCD детектором, λMoK_α, графитовый монохроматор, T 150 K и 293 K) двух β-дикетонов: F₃CC(O)CH₂C(O)Ph (1) (пр. гр. P2₁/c, a = 7,0713(3), b = 11,5190(6), c = 11,3602(6) Å, β = 99,405(2)°, V = 912,90(8) ų, Z = 4), (CH₃)₃CC(O)CH₂C(O)C(CH₃)₃ (2) (пр. гр. Pbca, a = 11,5536(8), b = 11,5796(10), c = 17,2523(13) Å, V = 2308,1(3) ų, Z = 8) и кетоимина (CH₃)₃CC(NCH₃)CH₂C(O)C(CH₃)₃ (3) (пр. гр. I4₁/a, a = 18,7687(6), b = 18,7687(6), c = 14,5182(6) Å, V = 5114,2(3) ų, Z = 16). Все структуры молекулярного типа, построенные из изолированных молекул, объединенных ван-дер-ваальсовыми взаимодействиями. Проведены расчеты энергии замещения атома водорода в свободных лигандах на атом Na квантово-химическим гибридным методом B3LYP. Успешный синтез хелатов Na(I) с лигандами 1, 2 и безрезультатные попытки синтеза комплекса с лигандом 3 согласуются с результатами расчетов. Геометрическим моделированием комплекса меди(II) с лигандом 3 установлено перекрывание СН₃-групп, затрудняющее хелатообразование.

Методом рентгеноструктурного анализа определена кристаллическая структура комплексной соли [Со(NH₃)₆](WO₄)Cl. Проведены исследования термических свойств, рентгенофазовый анализ продуктов, полученных при нагревании соли в различных газовых атмосферах.

Выращены монокристаллы и проведен РСА нового соединения, содержащего дикобальтакарборановый кластерный анион атома Co(III), состава 2{[HPhen]₂[(B₉C₂H₁₁)Co(B₈C₂H₁₀)Co(B₉C₂H₁₁)]}·3CH₃CN·3H₂O, Phen = 1,10-фенантролин. Кристаллографические данные: C₆₆H₁₁₅B₅₂N₁₁O₃Co₂, M = 1908,53, система ромбическая, пр. гр. Pbca, параметры элементарной ячейки: a = 14,5297(6), b = 27,1276(11), c = 47,4274(20) Å, V = 18694 ų, Z = 8, d_выч = 1,356 г/см³, T = 153 K, F(000) = 7840, μ = 0,750 мм^-1. Структура расшифрована прямым и Фурье методами и уточнена полноматричным МНК в анизотропном (изотропном для атомов водорода) приближении до заключительных факторов R₁ = 0,0500, wR₂ = 0,1165 для 13651 I_hkl ≥ 2σ_I из 65158 измеренных I_hkl (дифрактометр Bruker Nonius X8 Apex, MoK_α-излучение, графитовый монохроматор). Структура построена из 12 кристаллографически независимых строительных единиц, а именно: четырех катионов [HPhen]⁺, двух анионов [(B₉C₂H₁₁)Co(B₈C₂H₁₀)Co(B₉C₂H₁₁)]^2-, трех молекул ацетонитрила CH₃CN и трех молекул воды. Анион имеет цепочечную структуру из трех икосаэдров, связанных общими вершинами, занятыми атомами кобальта. Расположение групп -C₂- в анионе соответствует квази-гош-конфигурации асимметричных сэндвичевых комплексов обоих атомов кобальта.

Разработаны методы синтеза ряда 7- и 8-координированных производных Hf(IV) и Zr(IV) с β-дикетонатными лигандами (R¹-СO-СH-СO-R²). Проведено масс-спектрометрическое, ИК спектроскопическое и кристаллохимическое исследование полученных комплексов. Все структуры молекулярные. Расстояния M-O лежат в интервале 2,09-2,28 Å. В кристаллах молекулы связаны только ван-дер-ваальсовыми взаимодействиями. Показано, что ряд хелатов гафния(IV) и циркония(IV) с идентичными лигандами являются изоструктурными соединениями, а введение CF₃- или трет-бутильных групп в концевые заместители лиганда или замена одного лиганда на хлор не влияет значительным образом на основные геометрические характеристики лигандов комплексов.

Методом РСА впервые исследована структура ионного клатратного гидрата пропионата тетрабутиламмония (C₄H₉)₄NC₂H₅COO·27,0H₂O с каркасом хозяина на основе кубической структуры-I. Модель структуры характеризуется высокой степенью разупорядочения как в подсистеме гостя, так и хозяина. Особенности структуры указывают на совместное размещение катионов и анионов в многосекционных 4T·nD-полостях с n = 0-4; простейший вариант предполагает попарное размещение катионов и анионов в комбинированных пятисекционных 4T·D-полостях. Позиционное упорядочение катионов приводит к образованию сверхъячейки 2×2×2 (пр. гр. I3d, a = 24,312(6) Å). В полученной модели подтверждены характерные особенности ионных клатратных гидратов карбоксилатов тетрабутил- и тетраизоамиламмония. Описаны нестандартные приемы уточнения, которые могут быть интересны для других структур с высокой степенью разупорядочения. Предложенная структурная интерпретация может служить базой для дальнейшего изучения данного класса соединений другими методами.

The crystal structure of the macrocyclic complex [Ni(PCHA)](ClO₄)₂ (II) (PCHA = 4-methyl-1,3,5,8,11,14-hexaazatricyclooctadecane) is described. In the presence of succinate acid, [Ni(PCHA)](ClO₄)₂ (II) is obtained by recrystallization of orange crystals of [Ni(PCHA)](ClO₄)₂ (I), whose structure has previously been identified. The [Ni(PCHA)](ClO₄)₂ (II)crystal belongs to the monoclinic P2(1)/c space group with a = 15.8561(3) Å, b = 9.4409(2) Å, c = 13.9297(2) Å, α = 90°, β = 94.8840(10)°, γ = 90°, M_r = 526.02, Z = 4, V = 2077.65(7) Å. The structure is ionic with [Ni(L)]²⁺ and two perchlorate anions with a supermolecular interaction.

Reactions of thienyl side-chain-functionalized cyclopentadienyl ligands C₅H₅C(R₁R₂)C₄H₃S [R₁ = R₂ = CH₃ (1); R₁ = CH₃, R₂ = C₂H₅ (2); R₁ = R₂ = C₂H₅ (3); R₁, R₂ = (CH₂)₅ (4)] with Mo(CO)₆ in refluxing xylene gave the corresponding cyclopentadienyl dimolybdenum carbonyl complexes: [(η⁵-C₅H₄)C(R₁R₂)(C₄H₃S)Mo(CO)₃]₂ [R₁ = R₂ = CH₃ (5); R₁ = CH₃, R₂ = C₂H₅ (6); R₁ = R₂ = C₂H₅ (7); R₁, R₂ = (CH₂)₅ (8)]. They are characterized by elemental analysis, IR and ¹H NMR spectra. The molecular structures of (5) and (8) are determined by single crystal X-ray diffraction.