Главная – Журналы – Поиск по журналам

Методом радиального распределения электронной плотности изучена локальная структура оксидов алюминия, полученных из гидроксидов (псевдобемитов), синтезированных разными методами. Проанализирована занятость катионных позиций различного типа (тетраэдрических и октаэдрических, шпинельных и нешпинельных) в структуре исследованных оксидов.

Pure titania, zirconia, and mixed oxides (3-37 mol.% of ZrO₂) are prepared using the sol-gel method and calcined at different temperatures. The calcined samples are characterized by Raman spectroscopy, X-ray powder diffraction, scanning electron microscopy, transmission electron microscopy, and nitrogen adsorption porosimetry. Measurements reveal a thermal stability of the titania anatase phase that slightly increases in the presence of 3-13 mol.% of zirconia. Practically, the titania anatase-rutile phase transformation is hindered during the temperature increase above 700 °C. The mixed oxide with 37 mol.% of ZrO₂ treated at 550 °C shows a new single amorphous phase with a surface area of the nanoparticles double with respect to the other crystalline samples and the formed srilankite structure (at 700 °C). The anatase phase is not observed in the sample containing 37 mol.% of ZrO₂. The treatment at 700 °C causes the formation of the srilankite (Ti_0.63Zr_0.37O_x) phase.

A composite constituted by zirconia supported on magnesia is thermally treated. Depending on temperature, several crystal sizes and crystalline zirconia structures are obtained. At low temperatures, cubic zirconia crystals are found to be deposited on the crystalline magnesia matrix. As temperature increases, the cubic zirconia phase transforms to the tetragonal and the monoclinic phases. They form clusters supported on the MgO matrix. All these results are supported by different analytical techniques and a catalytic test.

Путем гидратации MVO(SeO₄)₂ насыщенными парами воды при комнатной температуре синтезирован ряд изоструктурных комплексных соединений ванадия(V) состава M[VO₂(SeO₄)(H₂O)₂]·H₂O (M = K, Rb, NH₄), исследованы их физико-химические свойства. На основании данных рентгеновской и нейтронной дифракции установлено, что их кристаллическая структура построена из октаэдров VO₆, связанных в бесконечные цепи мостиковыми тетраэдрами SeO₄. В каждом из октаэдров VO₆ имеются две короткие концевые связи V-O, образующие изогнутую диоксованадиевую группу Две молекулы воды координированы ванадием и одна молекула находится за пределами первой координационной сферы в межцепочечном пространстве. Колебательные спектры исследованных соединений полностью согласуются с их структурными особенностями.

Синтезированы и исследованы методами рентгеноструктурного, кристаллооптического и элементного анализа двойные комплексные соли (ДКС) [Co(NH₃)₆][Fe(CN)₆] (I)
и [Co(NH₃)₆]₂[Cu(C₂O₄)₂]₃ (II) и комплекс [Co(NH₃)₆]₂(C₂O₄)₃·4H₂O (III). Кристаллические фазы I, II и III (пространственные группы R3-H, P2₁/c и Pnnm соответственно) имеют следующие кристаллографические характеристики: a = 10,9804(2), b = 10,9804(2), c = 10,8224(3) Å, V = 1130,03(4) ų, Z = 3, d_выч = 1,65 г/см³ (I); a = 9,6370(2), b =
= 10,2452(2), c = 13,2108(3) Å, β = 99,151(1)°, V = 1932,90(9) ų, Z = 2, d_выч = 1,97г/см³ (II) и a = 11,7658(3), b = 11,7254(3), c = 14,1913(4) Å, V = 1304,34(5) ų, Z = 2, d_выч = 1,68 г/см³ (III). Изучены продукты термолиза ДКС в атмосфере водорода: интерметаллид CoFe с параметром ОЦК ячейки а = 2,852 Å для I и образование гетерогенной смеси Co и Cu в случае разложения II. Координированные группы CN^- и при этом превращаются в NH₃, углеводороды и CO₂. Преобладающим углеводородом является метан.

Медленным упариванием водно-спиртового раствора нитрата меди, L-фенилаланина
и 4,4′-бипиридила получено два металл-органических координационных полимера [Cu(bpy)₂(H₂O)₂](NO₃)₂·4,5C₂H₅OH (1) и [Cu₂(bpy)(H₂O)(L-pha)₂](NO₃)₂·H₂O (2) (L-Hpha = L-фенилаланин, bpy = 4,4′-бипиридил). Строение и состав полученных соединений установлены методом РСА. Каркас соединения 1 заряжен положительно и образует два типа пересекающихся каналов. Соединение 2 является гомохиральным металл-органическим координационным полимером, в структуре которого присутствуют анионы L-фенилаланина.

методом рентгеноструктурного анализа исследованы синтезированные β-дикетонатные комплексы меди(II) с аминопиридином: Cu(4-NH₂Py)(aa)₂ (I) и Cu(4-NH₂Py)(hfa)₂ (II). Кристаллы I и II относятся к моноклинной сингонии с параметрами элементарных ячеек: I - пр. гр. P2₁/n, a = 8,2921(3), b = 14,7243(5), с = 13,4970(4) Å, β = 102,426(1), V = 1609,32(9) ų, Z = 4; II - пр. гр. С2/c, a = 23,5704(5), b = 11,4977(2), с = 16,0285(3) Å, β = 109,265(1)°, V = 4100,6(1) ų, Z = 8. Структуры I и II молекулярные, построены из изолированных молекул. Координационный полиэдр атома меди образован атомами О двух ацетилацетонатных лигандов (Cu-O 1,940(2)-2,171(2) Å) в I и атомами О двух гексафторацетилацетонатных лигандов (Cu-O 1,940(2)-2,215(3) Å) в II. Молекулы
4-NH₂Py присоединяются к атому меди атомом азота ароматического цикла (Cu-N 2,008(2) Å в I, Cu-N 1,978(3) Å в II). Некоординированные аминогруппы объединяют молекулы комплексов посредством водородных связей N-H…O.

Получены полимерные комплексные соединения хлорида меди(I) с N¹,N²-бис(5-метилпиридин-2-ил)-оксаламидом (L) состава [Cu₂Cl₂L₂]_∞ (1) и хлорида меди(II) с L cостава {[Cu₂(C₂O₄)Cl₂L](L)·2H₂O}_∞ (2). Комплексы изучены с помощью методов РФА и РСА. Установлено, что в процессе реакции L с хлоридом меди(II) при образовании комплекса 1 наблюдается восстановление меди(II) до меди(I), а образование комплекса 2 сопровождается гидролизом лиганда.

Методом РСА определены кристаллические структуры двойных комплексных солей [M(NH₃)₅Br][AuBr₄]₂·H₂O (M = Ir, Rh). Соединения кристаллизуются в триклинной сингонии, пр. гр. P-1, Z = 4. Кристаллографические характеристики [Ir(NH₃)₅Br][AuBr₄]₂·
·H₂O: a = 8,2982(3), b = 15,3045(4), c = 17,4378(6) Å, α = 73,064(1), β = 88,938(1), γ = 86,221(1)°, V = 2113,95(12) ų, d_выч = 4,419 г/см³, R = 0,0469; [Rh(NH₃)₅Br][AuBr₄]₂·
·H₂O: a = 8,2855(2), b = 15,2881(3), c = 17,4053(4) Å, α = 73,015(1), β = 88,913(1), γ = 86,267(1)°, V = 2104,08(8) ų, d_выч = 4,165 г/см³, R = 0,0480. Установлена кристаллическая структура [Ir(NH₃)₅Br]Br₂. Соединение кристаллизуется в ромбической сингонии, пр. гр. Pnma, Z = 4. Кристаллографические характеристики: a = 13,8521(3), b =
= 10,8570(2), c = 6,9908(1) Å, V = 1049,31(3) ų, d_выч = 3,273 г/см³, R = 0,0127.

Исследована кристаллическая структура нового слоистого полимера [Nb₄OI₈][Mo₆I₁₄]_2∞, содержащего ранее неизвестный кластер ниобия {Nb₄(μ₄-O)I₈}²⁺ с μ₄-атомом кислорода. Соединение кристаллизуется в триклинной пространственной группе с параметрами: a = 10,1842(6), b = 10,1880(6), c = 11,5700(6) Å, α = 78,058(2), β = 77,944(2), γ =
= 80,738(2)°, V = 1139,85(11) ų, Z = 1, R_f = 0,0414. Рассчитана электронная структура кластерного комплекса [{Nb₄(μ₄-O)I₈}I₄]^2-.