Главная – Журналы – Поиск по журналам

По данным РСА (150 K, автодифрактометр Вruker X8 Apex CCD, МоK_α-излучение) определена кристаллическая структура соединения [Cd₂L₂Cl₄]·CH₂Cl₂ (L = пиразолилхинолин - производное монотерпеноида (+)-3-карена). Кристаллы моноклинные, размеры элементарной ячейки: a = 10,7005(4), b = 16,8491(4), c = 11,9658(4) Å, β = 93,308(1)°, пр. гр. Р2₁. Структура построена из дискретных ацентричных молекул двухъядерного комплекса [Cd₂L₂Cl₄] и некоординированных молекул CH₂Cl₂. Ионы Сd²⁺ координируют атомы N бидентатных хелатообразующих лигандов L, что приводит
к замыканию двух пятичленных хелатных циклов CdN₃C. В координационную сферу атомов Cd входят также три атома Cl (два мостиковых и концевой), в результате образуются два координационных узла CdCl₃N₂, а также металлоцикл Сd₂Cl₂. Полиэдры Cl₃N₂ имеют форму искаженных тетрагональных пирамид. Молекулы CH₂Cl₂, расположенные в каналах, образованных комплексами, соединены с ними слабыми H-связями. В спектре возбуждения L и соединения CdLCl₂ имеются полосы с λ_max 352 и 360 нм соответственно. В спектре фотолюминесценции L при 300 K и λ_возб 350 нм наблюдается достаточно интенсивная широкая расщепленная полоса с λ_max 372 и 386 нм. В спектре фотолюминесценции соединения СdLCl₂ имеется широкая полоса с λ_max 418 нм. Интенсивность фотолюминесценции этого соединения значительно меньше, чем для L.

Для 12 ацетилацетонатов состава M(acac)_n (n = 2, 3 или 4) и M(acac)(С₂Н₄)₂ (М - металл) определены общая площадь (⁰S) граней полиэдров Вороного-Дирихле (ПВД), отвечающих всем межмолекулярным контактам одной молекулы в структуре кристалла,
и суммарный объем пирамид (⁰V), в основании которых лежат такие грани, а в вершинах находятся ядра атомов, участвующих в межмолекулярных контактах. Рассмотрены важнейшие особенности невалентных взаимодействий. Установлено существование линейной зависимости энтальпии сублимации ацетилацетонатов от параметров ⁰S или ⁰V их молекулярных ПВД. Показано, что энтальпия сублимации Ga(acac)₃ нуждается в уточнении и по теоретической оценке должна составить 124 кДж/моль.

При T 150 и 297 K изучены кристаллические структуры двух модификаций биядерного комплекса Pd₂(μ-ac)₂(acac)₂ (ac - ацетат; acac - ацетилацетонат). Показано, что в обоих случаях упаковку комплексов можно рассматривать как псевдогексагональную, причем комплексы образуют бесконечные цепочки за счет взаимодействия хелатных циклов
с кратчайшими расстояниями Pd…C_γ ~ 3,3 Å.

В работе впервые проведено исследование структур летучих β-дикетонатов триметилплатины(IV) с пиридином -- (CH₃)₃Pt(acac)Py и (CH₃)₃Pt(dpm)Py, полученных на основе ацетилацетона (Haсaс) и дипивалоилметана (Hdpm). Описан метод синтеза и приведены данные термического исследования комплексов методом ДТА. В основе структур исследуемых соединений лежат мономерные комплексы. Атом платины координирован тремя атомами углерода метильных групп, двумя атомами кислорода β-дикетона и атомом азота молекулы пиридина. Координационный узел (PtC₃O₂N) имеет форму слабо искаженного октаэдра. Геометрические характеристики координационных узлов: длины связей Pt-O, Pt-C_Me, Pt-N и хелатные углы O-Pt-O во всех комплексах лежат
в пределах 2,122-2,146, 1,986-2,079, 2,131-2,186 Å и 89,3-90,6° соответственно.

Получены новые комплексные соли состава [Au(en)₂]Cl(ReO₄)₂ (I) и [Au(en)₂](ReO₄)₃ (II), где en - этилендиамин. Методом РСА определена их кристаллическая структура. Комплекс I кристаллизуется в триклинной сингонии: a = 6,2172(7), b = 7,1644(8), c = 8,8829(8) Å, α = 96,605(4), β = 110,000(4), γ = 97,802(4)°, пр. гр. Р-1, Z = 1, d_выч =
= 3,905 г/см³; комплекс II кристаллизуется в моноклинной сингонии: a = 15,244(2), b = 7,6809(8), c = 9,3476(12) Å, β = 127,004(3), пр. гр. С2, Z = 4, d_выч = 4,057 г/см³.

Синтезированы и исследованы методом рентгеноструктурного анализа комплекс тербия(III) с дипивалоилметаном (2,2,6,6-тетраметилгептан-3,5-дионом = Htmhd) [Tb(tmdh)₃]₂ (1) и два аддукта этого комплекса с бипиридилом (Bipy) - Tb(tmdh)₃·Bipy (2) и фенантролином (Phen) - Tb(tmdh)₃·Phen (3). Кристаллы [Tb(tmdh)₃]₂ (1) относятся к моноклинной сингонии: пр. гр. P2₁/n, a = 12,2238(2), b = 27,6369(5), с = 21,8740(4) Å, β = 105,146(1)°, V = 7133,0(2) ų, Z = 4; кристаллы Tb(tmdh)₃·Bipy (2) и Tb(tmdh)₃·Phen (3) принадлежат к триклинной сингонии с параметрами элементарных ячеек: (2) - пр. гр. a = 11,0554(6), b = 12,2761(7), с = 17,7096(8) Å, α = 77,457(2), β = 85,557(2), γ = 69,659(2)°, V = 2199,8(2) ų, Z = 2; (3) - пр. гр. a = 10,8814(3), b = 12,2852(4), с = 18,3590(6) Å, α = 80,463(1), β = 87,587(1), γ = 68,640(1)°, V = 2253,6(1) ų, Z = 2. Структуры комплексов молекулярные, состоят из дискретных молекул [Tb₂(tmhd)₆] (1), Tb(tmdh)₃·Bipy (2) и Tb(tmdh)₃·Phen (3). Термические свойства полученных комплексов тербия изучались ТГ-ДТА методом.

The NH₄[Eu^III(Cydta)(H₂O)₂]·4.5H₂O (I) (H₄Cydta = trans-1,2-cyclohexanediamine-N,N,N′,N′-tetraacetic acid) and K₂(pdta)₂(H₂O)₂]·6H₂O (II) (H₄pdta = propylenediamine-N,N,N′,N′-tetraacetic acid) complexes are prepared by heat-refluxing and acidity-adjusting methods respectively, and their composition and structures are determined by elemental analyses and single crystal X-ray diffraction techniques. The complex I has a mononuclear structure, crystallizes in the triclinic crystal system with the space group; the central Eu^III ion is eight-coordinated by a hexadentate Cydta ligand and two water molecules. The crystal data are as follows: a = 8.653(4), b = 10.041(4), c = 14.405(6) Å, α = 88.469(6), β = 74.892(6), γ = 88.256(7)°, V = 1207.5(9) ų, Z = 1, D_c = 1.731 g/cm³, μ = 2.669 mm^-1, F(000) = 638, R = 0.0257, and wR = 0.0667 for 3807 observed reflections with I ≥ 2σ(I). The EuN₂O₆ part in the [Eu^III(Cydta)(H₂O)₂]^- complex anion forms a pseudo-square antiprismatic polyhedron. The complex II is eight-coordinate as well; it is a binuclear structure that crystallizes in the monoclinic crystal system with the C₂/c space group; half of the central Eu^III ion is coordinated by two nitrogen atoms from one hexadentate pdta ligand and six oxygen atoms from the same pdta ligand, one water molecule and carboxylic group from the neighboring pdta ligand respectively. The crystal data are as follows: a = 19.866(3), b = 9.1017(12), c = 21.010(3) Å, β = 104.972(2)°, V = 3670.1(9) ų, Z = 8, D_c = 2.046 g/cm³, μ = 3.710 mm^-1, F(000) = 2240, R = 0.0213 and wR = 0.0460 for 4183 observed reflections with I ≥ 2σ(I). Otherwise, the two EuN₂O₆ parts in the (pdta)₂(H₂O)₂]^2- complex anion form a pseudo-square antiprismatic polyhedron.

The (NH₄)₃[Yb^III(ttha)]·5H₂O (I) (H₆ttha = triethylenetetramine-N,N,N′,N″,N′′′,N′′′-hexaacetic acid) and (NH₄)[Yb^III(pdta)(H₂O)₂]·5H₂O (II) (H₄pdta = propylenediamine-N,N,N′,N′-tetraacetic acid) complexes are synthesized by heat-refluxing and acidity-adjusting methods, and their structures are determined by single crystal X-ray diffraction techniques. These two complexes are all mononuclear structures. The complex I crystallizes in the monoclinic crystal system with the P2₁/c space group. The central Yb^III ion is nine-coordinated only by one ttha ligand, and one non-coordinate carboxyl group is left. The crystal data are as follows: a = 10.321(4), b = 12.744(5), c = 23.203(9) Å, β = 91.082(6)°, V = 3051(2) ų, Z = 4, D_c =
= 1.754 g/cm³, μ = 3.150 mm^-1, F(000) = 1636, R = 0.0357, and wR = 0.0672 for 6203 observed reflections with I ≥ 2σ(I). The YbN₄O₅ part in the [Yb^III(ttha)]³⁻ complex anion forms
a pseudo-monocapped square antiprismatic polyhedron. The complex II is coordinated with one pdta ligand and two water molecules, which form an eight-coordinate structure, and crystallizes in the triclinic crystal system with the space group. The YbN₂O₆ part in the [Yb^III(pdta)(H₂O)₂]⁻ complex anion makes a pseudo-square antiprismatic polyhedron. The crystal data are as follows: a = 9.8923(9), b = 10.9627(10), c = 12.2618(11) Å, α = 67.284(5)°, β = 70.956(6)°, γ = 68.741(5)°, V = 1115.97(18) ų, Z = 2, D_c = 1.843 g/cm³, μ = 4.264 mm^-1, F(000) = 618, R = 0.0177, and wR = 0.0409 for 4036 observed reflections with I ≥ 2σ(I).

При взаимодействии хлорангидрида 3-O-ацетилурсоловой кислоты (I) и 3,5-диметил-1Н-пиразола получен 3,5-диметил-1Н-пиразолид 3-O-ацетилурсоловой кислоты (II). По данным РСА (150 K, автодифрактометр Вruker X8 Apex CCD, МоK_α-излучение) определена кристаллическая структура соединения II. Кристаллы ромбические, размеры элементарной ячейки: a = 10,6034(2), b = 12,4096(2), c = 24,5972(5) Å, пр. гр. Р2₁2₁2₁. Структура построена из дискретных ацентричных молекул. При кипячении пиразолида II в спиртовом растворе щелочи происходит деацилирование вторичного гидроксила с образованием 3,5-диметил-1H-пиразолида урсоловой кислоты IV. Соединения II и IV изучены методом ЯМР спектроскопии.

The title compound is analyzed by X-ray diffraction. ONIOM(B3LYP/6-31G(d,p):PM3) is used to investigate the optimized calculation and the frequency analysis of the molecule, in which the PM3 method was used for carbon and hydrogen atoms of the benzene ring and the B3LYP/6-31G(d,p) method was used for the other parts. Energy changes in the molecule are numerically investigated <http://dict.cnki.net/dict_result.aspx?searchword=%e8%80%83%e5%af%9f%e4%ba%86&tjType=sentence&st yle=&t=was+investigated> by the flexible scan at PM3 level. The nature of intramolecular interactions that stabilize the structure in vacuo and solid is studied. The results reveal <http://dict.cnki.net/dict_result.aspx?searchword=%e5%88%86%e6%9e%90%e5%8f%91%e7%8e%b0&tjType=sentence&st yle=&t=analysis+revealed> that the molecule is flexible and molecular conformations can easily be mutually transformed through very small potential barriers.