Главная – Журналы – Поиск по журналам

Для газовой фазы, а также с явным включением в расчет молекулы диметилсульфоксида и учетом эффектов сольватации в рамках континуальной модели выполнено неэмпирическое квантово-химическое исследование профилей реакций образования нуклеофильных частиц при взаимодействии метанола, метантиола и ацетоксима с недиссоциированной молекулой гидроксида щелочного металла.

The vibration-rotation energy level spacings of homo- and heteronuclear rare gas dimers are calculated for some more common analytical intermolecular potential energy functions in
a unified way by employing the discrete variable representation (DVR) method.

In this paper, a first-principles study on the stability, electronic and magnetic properties of MRh₁₂ (M = Rh, Fe, Co and Ni) clusters is performed. By optimizing the geometrical structure, we find that MRh₁₂ clusters change from a perfect icosahedron to a distorted structure and have an obvious bond length contraction as compared with the corresponding bulk phase; FeRh₁₂, CoRh₁₂, and NiRh₁₂ clusters are more energetically stable than the RhRh₁₂ cluster. The effect of the impurity M on the density of states, valence band width, HOMO and LUMO for MRh₁₂ clusters is not significant, but when the central Rh atom is substituted with M, the magnetic moment of MRh₁₂ reduces dramatically. The Mulliken population analysis indicates that there are more charge transfers from other orbitals to Rh4d and M3d orbitals, and the spd hybrid effect in d orbitals of MRh₁₂ clusters is stronger than that in the RhRh₁₂ cluster. this situation means that the unpaired d electrons have more chance to be paired, and the magnetic moments of MRh₁₂ clusters can be reduced reasonably.

The nature of [HB≡CH]^-, [H₂B=CH₂]^-, and boratabenzene interactions with alkaline and alkaline earth metals are studied by ab initio calculations. The interaction energies are calculated at the B3LYP/6-311++G(d,p) level. The calculations suggest that the cation size and charge are two influential factors that affect the nature of the interaction. AIM and NBO analyses of the complexes indicate that the variation of densities and the extent of charge transfers upon complexation correlate well with the obtained interaction energies.

Выполнено совместное электронографическое и квантово-химическое (B3LYP/6-311+G**, B3LYP/cc-pVTZ, B3LYP/cc-pVTZ, midix (Cl) и MP2/cc-pVTZ) исследование строения молекулы 2-NO₂-C₆H₄-SO₂Cl. Экспериментально установлено, что при температуре 345(5) K в газовой фазе присутствуют два конформера симметрии C₁. Конформер I, с близким к перпендикулярному расположением связи S-Cl относительно плоскости бензольного кольца (торсионный угол C(NO₂)-C-S-Cl равен 84(3)°), содержится
в преобладающих количествах (69(12) %). В конформере II связь S-Cl расположена вблизи от плоскости бензольного кольца (угол C(NO₂)-C-S-Cl равен 172(3)°). Получены следующие экспериментальные значения межъядерных расстояний (Å) для конформера I: r_h1(C-H) = 1,064(15), r_h1(C-C)_ср = 1,397(3), r_h1(C-S) = 1,761(6), r_h1(S-O)_ср =
= 1,426(4), r_h1(S-Cl) = 2,043(5), r_h1(N-O)_ср = 1,222(4), r_h1(C-N) = 1,485(16). В обоих конформерах группа NO₂ более чем на 30° развернута относительно плоскости бензольного кольца.

Редкоземельные хромовые бораты RCr₃(BO₃)₄, где R = La-Er, полученные в результате спонтанной кристаллизации из раствора в расплаве и относящиеся к двум политипным модификациям (пространственные группы R32 (D) и С2/с (C)), исследованы методом инфракрасной спектроскопии с применением фактор-группового анализа колебаний. Показано, что бораты с R = La-Nd кристаллизуются в моноклинной пространственной группе С2/с. Бораты с R = Sm-Er при отношении шихты и растворителя 1:1 образуют ромбоэдрические фазы (пр. гр. R32), а при отношении 2,3:1 - моноклинные (пр. гр. С2/с), за исключением EuCr₃(BO₃)₄ и GdCr₃(BO₃)₄, обладающих ромбоэдрической структурой при всех условиях кристаллизации. И в ромбоэдрическом, и в моноклинном политипах могут присутствовать противоположным образом упорядоченные слои. Y-, Tm-, Yb-, Lu-хромовые бораты не образуются.

На основании откорректированной фазовой диаграммы выбраны правильные условия роста кристаллов Li₂Zn₂(MoO₄)₃ и низкоградиентным методом Чохральского выращены крупные кристаллы (до 100 мм) как беспримесные, так и активированные ионами переходных металлов - Cu, Cr. Методом ЭПР установлено зарядовое состояние и структурное положение ионов меди и хрома. Проведенные исследования люминесцентных свойств показали, что для беспримесных кристаллов при комнатной температуре наблюдается люминесценция с λ = 388 нм с двухэкспоненциальным спадом люминесценции с τ₁ = 2 нс и τ₂ = 6 нс. При 77 K как для беспримесных, так и для активированных ионами переходных металлов кристаллов наблюдается люминесценция с λ = 560 нм
и временем жизни люминесценции τ = 100 нс. Причем интенсивность люминесценции
с λ = 560 нм зависит от природы и концентрации ионов переходных металлов. Предполагается, что за низкотемпературную люминесценцию отвечают катионные вакансии, ответственные за зарядовую компенсацию примесных ионов переходных металлов.

Trichlorfon or O,O-dimethyl-(2,2,2-trichloro-1-hydroxyethyl) phosphonate is an organophosphorus insecticide with cholinesterase inhibitor activity that has been widely used in protection of field and fruit crops. Trichlorfon rearranges to other more toxic organophosphate insecticides (such as dichlorvos at pH 6-8) in aqueous media. Trichlorfon is a thermally labile compound that cannot be easily determined by gas chromatography coupled with mass spectrometry (GC-MS) and has no functional group for sensitive detection by high performance liquid chromatography (HPLC). In this study, ³¹P dynamic nuclear magnetic resonance is used to elucidate the stability of trichlorfon and derivatives. These spectrums are compared with the theoretical studies with the Gaussian software to determine the stability and identify the structure. Two derivatives are identified by this method.

Проведено сопоставление экстрагируемости нитрокомплексов палладия с зарядовым состоянием атомов серы и кислорода в тиакаликс[4]аренах в конформациях конус и 1,3-альтернат. Результаты РФЭС и РЭС исследований свидетельствуют о наличии на мостиковых атомах серы значительной электронной плотности, обусловленной вкладом 3p-АО серы в верхние занятые МО молекул. Последовательность изменения электронной плотности на атомах серы в ряду каликсарентиоэфиры > тиакаликсарены > диалкилсульфиды ((С₁₀Н₂₁)₂S) > (C₆H₅)₂S не полностью совпадает с изменением их экстракционной способности, что может быть обусловлено разной природой и стехиометрией образующихся комплексов палладия.

Анализируются свойства ряда разложения статистической суммы простой жидкости по потенциалу в термодинамической теории возмущений. Коэффициенты такого разложения определяются невозмущенным потенциалом, зависят от температуры, плотности
и могут быть вычислены с помощью математического моделирования. В работе показано, что производные этих коэффициентов по температуре и плотности выражаются через старший коэффициент разложения (такие соотношения обычно называют цепочкой уравнений). Эти коэффициенты определяют разложение свободной энергии Гельмгольца и ФРР по потенциалу возмущения. Термодинамические характеристики системы
(энтропия, внутренняя энергия, давление) выражаются как через дифференциальные соотношения для свободной энергии Гельмгольца, так и через интегральные выражения, содержащие ФРР. Установлено, что полученная в работе цепочка уравнений делает эквивалентными эти различные методы. Это является важным для приложений термодинамической теории возмущений, так как отпадает необходимость моделирования каких-либо других равновесных свойств системы, кроме коэффициентов разложения.